再生PET的来源广泛,有PET瓶、PET膜、PET纤维、PET工程塑料等。不同来源的PET分子量差异很大,分子量分布也很宽,所以导致特性粘数有差异,色泽不一致,限制了PET的回收。
对于分子量分布不均,有三种方法可以减小分子量差异。这种方法可靠性很强,可操作性强,产品纯正,但成本比较高,溶剂回收有些困难,会带来一定的负面影响。低分子能够反应,使得分子量增加,也可以通过苯四甲酸二酐,使得差异减小。成本比较低的是固相扩链,小分子通过表面扩散,但对原料的要求很高,材料要求纯正,分子量分布不能有太多的杂质。具体来说,现在应用比较多的,就是粉碎、脱挥,再吹瓶。固相扩链目前已实现产业化的,装备的设计要根据原料的特性来设定它的温度和还原时间。PET分子量比较大,特性粘度比较高,通常0.75~0.95dL/g,赋予瓶的强度和韧性、阻隔性;而纤维级PET特性粘数只要0.58dL/g 就可以成纤;在常规PET制备工艺基础上,通过固相增粘或液相增粘,增大分子量,提高特性粘数,达到吹瓶的要求。常用的扩链剂有2,2-双(2-噁唑啉)(BOZ),邻苯二甲酸酐(PA),均苯四甲酸二酐(PMDA),异氰酸酯(MDI,TDI),环氧树脂(EP)。还有一种液相扩链,实现了工业化,它的优点是成本基本不增加,通过这样的方法来使得产物,可以用到瓶片的运用。。缩聚反应温度285-290度,压力70-120Pa,反应时间40-80分钟,产物为0.85-0.9dL/g。目前,还有通过环氧树脂和六亚甲基-二异氰酸酯(HMDI)复合扩链,使产物特性粘度达到0.7,相对分子量达到22000就可以,达到26000可以形成纤维。甲醇醇解工业有原料的不同和材料的差异,其机理很简单,优点就是DMT品质较好,反应比较简单,工艺条件不是很苛刻,容易分离。缺点是成本比较高,反应不能有水,目前,使用DMT生产PET的装置很少,DMT作为原料失去了市场。可采用超临界甲醇流体就行改进,能提高产率,缩短时间。二元醇醇解的优点是产物应用广泛,可用于生产PET、PU和不饱和树脂,能够直接运用到现在的连续法或者合成法当中。日本帝人公司为此方法的代表。酸性条件水解工艺,对于回料的纯度要求不高,即使有40%杂质,也能实现回收。碱性条件水解工艺,可以纯化高度污染的PET,生产工艺简单,成本低,反应后期,加入相转移剂,如季铵盐,可以提高PTA得率。半化学法水解工艺,其优点是对原料纯度要求较低,能够把纯度不高的回收变为中间的单品,一些不利的影响都会消除,一方面有物理回收,一方面也有化学回收,这是当前可以实现的主要的方法,它的损失达5%,这个对企业来说还是可以承受,URRC公司应用此工艺生产“瓶到瓶”。在回收利用瓶片时,除了常规的条件之外,关键是它的过滤装置。前面无论是什么方法,不可避免,把链截断会产生分散性很宽的原料。分布很宽的不同原料,不是一个缺点,应该算是一个优点,有很多产品的开发需要分布很宽的原料单品去做。通过化学方法能够实现分布比较宽的产品,比如说通过醇解、酸碱以后,在一定的温度上有关联,从而做得比较好的表面活性剂。
本站仅提供存储服务,所有内容均由用户发布,如发现有害或侵权内容,请
点击举报。