苯酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位及对位羟基苯甲醛的反应称为Reimer-Tiemann 反应,产物一般以邻位为主,常用的碱性溶液是氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠水溶液。如果两个邻位都被占据则进入对位。不能在水中起反应的化合物可在吡啶中进行,此时只得邻位产物。仅有苯环上富电子的酚类(实际上是酚氧负离子)才可发生此类反应。含有羟基的喹啉、吡咯、茚等杂环化合物也能进行此反应。
Reimer-Tiemann 反应的应用仅限于苯酚及活泼杂芳环,如吡咯、吲哚、喹林等的邻位甲酰化,收率一般低于50%。常用的碱溶液是氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠水溶液,不能在水中起反应的化合物可在吡啶中进行,此时只得邻位产物。反应机理
1,卡宾的生成
2,二氯卡宾的加成和水解
机理:强碱拔去酚羟基上的活泼氢,共振使苯环上邻对位的电子云密度增高,加之邻位效应的存在,使邻位与卤代烃带正电的烃基部分相连而成。反应实例
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