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浅谈玻璃化转变温度

自从学高分子物理以来,给我印象最深的就是玻璃化转变温度Tg。这个Tg只不过是一个温度,但它对物质的结构与性能有很大的影响。接下来我通过讲诉玻璃化转变温度(Tg)这一概念以及Tg与分子链运动与构像(柔性)变化和外资宏观性能之间的关系,让大家对玻璃化转变温度的理解更加深刻,帮助大家贯通高分子物理的一部分基础知识。

玻璃化转变温度Tg

对于玻璃化,从分子运动的角度来看,高分子的玻璃化转变对应于链段运动的“发生”和“冻结”的临界状态。对于高分子,在一段温度范围内,熔体的粘度随着温度的下降越来越大,最终形成固态玻璃,这个过程中没有新相出现,这个过程就被称为玻璃化转变,玻璃化转变温度就是发生这一转变时的温度,即熔体开始转变成玻璃态时的温度。玻璃化转变是高分子中普遍存在的现象,但玻璃化转变现象并不局限于高分子,一些小分子化合物也存在玻璃化转变。

玻璃化转变温度与聚合物分子运动的关系

玻璃化转变事实上就是高分子运动形式的改变,玻璃态到高弹态这种形式就是高分子运动形式改变的宏观表现,Tg就是表征这一过程的重要物理量。在玻璃化转变温度(Tg)之下,整个高分子都处于玻璃态,分子链和链段都不能运动,只有其内部的原子或集团可以在平衡位置振动,运动形式只有这一种,也不需要能量;当温度处于Tg时,整个分子链依旧不能运动,但链段开始活跃起来,他的运动活性和能力开始增加,物质表现出高弹特性;当温度继续升高时,由于大部分链段都运动起来,整个分子链也跟着开始移动了,分子链与分子链之间会出现滑移,其外在宏观表现为粘流的熔融体或液体。

玻璃化转变温度(Tg)与聚合物分子链构象(柔性)的关系

构象,就是聚合物分子由于单键的内旋转而产生分子在空间的不同形态。高分子的构象是时时刻刻在改变的,具有统计性。柔性,高分子链能够发生弯曲的程度。一种高分子被施加能量(这里主要指通过温度变化)使冻结的链段激活,分子链开始运动,发生弯曲,高分子构象变化加剧,而高分子链能够改变构象的性质,又被定义为柔性。使高分子链段运动的最小能量或者说最低温度可以说是Tg,高分子材料分子链运动所需能量越低,Tg就越小,升温使得高分子的构象数就越多,柔性就越大;相反,如果使其运动的能量越高,Tg就越大,升到相同温度使得其构象数就越少,此时,柔性就越小。可以说,高分子物质的Tg越小,其柔性就越大。

玻璃化转变温度与聚合物力学性能的关系

玻璃化转变温度是聚合物的特征温度之一。以Tg为界,在Tg以下,高分子材料为塑料;在Tg以上,高分子材料为橡胶,塑料和橡胶有着完全不同的力学性能。玻璃化转变温度的高低与分子链的构象和柔性有直接关系,一句话概括,就是分子链柔性越大,玻璃化转变温度就低;分子链刚性大,玻璃化转变温度就高。

   高分子物理知识体系庞大,知识点多,如果能根据一个知识点串联一大堆知识点,就能记忆更加轻松。

编辑:王会杰

校对:蔡之想、张名青、王兴宇、张紫云、吴瀚宸

参考文献:

以玻璃化转变温度Tg串联的高分子物理教学探究_李因文

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