浅谈测金方法的发展现状热

近年来，我国黄金分析测试科技人员结合自己的工作实践，研制出了许多新的测试技术和分 析方法，比如滴定法、分光光度法、火式金法、化学发光法、荧光光谱法、发射光谱法、质 谱法、原子吸光度法、色谱法、电感耦合等离子质谱法、离子选择电极法、电化学分析法等 等。笔者重点阐述了近几年来在矿山上应用最广泛的滴定法。在金的滴定分析方法中，应用 最广泛的是碘量法和氢醌法，尤其是碘量法应用更为广泛。
1 碘量法
       近年来，我国黄金分析人员对碘量法存在的问题进行了深入研究。文献［1］通过实验研究 ，确定了碘量法测定金的最佳条件：①纸浆和活性炭混合比为1∶1~5∶1，其吸附基本上都 可达到98%以上，但纸浆比例大些为好，因为其可使滤液过滤的厚度增加，活性炭分散在纸 浆上的表面积增大，有利于金的吸附更完全；②溶解金酸度为1∶2为宜；③活性炭吸附金的 温度应在15℃～35℃；④灰化温度应在低温下进行，以700℃高温灼烧活性炭较为适宜；⑤ 含AuCl4-溶液在水浴上蒸干时，不易过干，否则使结果偏低；因为AuCl4-易分解呈 氧化态，难以溶解；⑥活性炭吸附金时，被吸附的少量杂质元素中，As、Sb经灰化灼烧除去 ，少量Cu、Pb、Fe等可加入NH4 HF2和EDTA掩蔽；Pb量高时与NH4HF2形成白色沉淀 而使溶液混浊，Cu质量>5mg以上，因与EDTA形成绿色合物，但滴定终点清晰可辨；⑦加掩 蔽剂后即加碘化钾滴定为宜，因为EDTA本身是弱还原剂，能将3价金还原成低价态，其还原 程度与试剂用量，放置时间有关；⑧碘化钾用量以0.2g～0.4g为宜；为防止氧化，可将KI 配制成10%溶液存放在棕色瓶中，500μg Au加入2滴，0.5mg～1.0mg Au加入4滴即可，使 用KI前要测定空白值；⑨滴定酸度为5%，5ml。酸度大终点略带紫色，易返回，稍有拖长现 象；10该方法检出限为0.1g/t，检出量为5μg。与火试金法相比，结果稍偏 高，但在允许误差范围内。

徐文萍［2］在样品的焙烧过程、分解过程、抽滤吸附过程、灰化过程、样品的水浴 及滴定过程等方面进行了改进，在化验分析质量上有很大提高，使化验成本有所降低。

文献［3］采用活性炭吸附——碘量法测定了矿石、载金炭、浸出液及残渣中的金含量，并 应用于全泥氰化浸金流程控制和分析质量检验中。利用AuCl4-和AuI2-均可被活性 炭定量吸附的特性，将含有AuI2-的碘量法测定金后的全部溶液，经酸化预处理，再进 行活性炭吸附——碘量法测定。经检验分析结果的重现性，用以检验分析质量。

文献［4］采用甲基异丁酮萃取，用碘量法测定了载金炭和地质样品中的金，结果令人满意 。该方法是将萃取金的有机相于60℃～80℃水浴上加热蒸干，加入3～5滴200g/LNaCl溶液、 9～10滴H2O2、1mlHCl，水浴加热至湿盐状，沿壁加入7～9滴HCl蒸至近干，重复加入HC l蒸干1次，加入7%醋酸溶液溶解盐类，冷却后按常规碘量法滴定。该方法中萃取酸度为5%盐 酸，萃取相比(水相/有机相)10∶2为宜，干扰元素为As(400mg)、S(400mg)、Pb(200mg)、Zn (40mg)、Ag(150μg)，对测定无影响。Cu、Fe、Ti对测定有较大干扰，700mgFe、100mgCu经 5%HCl洗涤大部分可以除去；残留的少量Fe和Cu，在滴定之前加入0.1g NH4HF2和1～3滴 25g/LEDTA可消除；40μgTi可经800℃高温灼烧30min完全挥发。

文献［5］通过实验探讨了碘量法在测定金过程中量值传递的误差和消除。指出：①金标准 溶液100μg/ml稳定期限为1年；②活性炭吸附金的王水溶液体积分数为15%～20%，酸度过小 吸附率偏低；③KI加入量为100mg～500mg范围内，否则易产生一定的分析误差；④淀粉指示 剂现用现配；⑤对于高含量金溶液，进行分取测定，可消除终点拖延现象；⑥滴定标准溶液 质量浓度应为20mg/L，滴定溶液体积控制在10ml～20ml。
文献［6］介绍了一种快速测定试样中金的方法。将试样以王水分解、泡塑富集分离金，硫 脲解脱，以
HNO3、H2SO4破坏硫脲，用氟化氢胺-EDTA掩蔽Fe、Cu、Pb等干扰元素，加 KI使之析出碘，以淀粉为指示剂，用S代Na2SO4进行滴定。该方法的测定范围为0.5g/t ～1 000g/t的Au。

文献［7］张永清针对泡沫塑料吸附-碘量法测金过程中量值传递的误差和消除，指出：①介 质酸度在15%～20%，以免酸度过大或过小而吸附率降低；②灰化时加钠盐或钾盐保持三价金 的稳定性；③KI加入量应适当，否则易产生一定的分析误差。

文献［8］D911研究了D911树脂静态富集、碘量法测定Au的方法。指出：①对Na2S2O3 标准液采用K2Cr2O7标定，(1)避免金标准液由于配制时未赶尽其HNO2络合物，况且 Au的稳定性随pH值、浓度、时间、有变化而金标不准；(2)K2Cr2O7标准液非常稳定 ，且标定Na2S2O3方便结果又相当准确；②预先富集分离其他杂质元素的含金试液采 用H2O2氧化，避免传统碘量法后期的水浴时的污染；③D911树脂选择性好，不受Ag、Cu 、Fe等离子的干扰；④分析过程中采用静态法吸附、解析金，因此操作手段、操作设施较容 易实现。

文献［9］介绍了采用醋酸丁酯富集金、用碘量法测定Au的方法。为测定矿样中的Au，将矿 样焙烧后用王水溶解，抽滤后取滤液于分液漏斗中，在王水体积分数为20%溶液中，加入2ml 50%KBr，溶液体积为40ml，加入10ml醋酸丁酯萃取1min，在水浴上蒸发除去有机相后以碘 量法进行测定。该方法操作简便，流程短，相对偏差<3%。

文献［10］提出了一个重铬酸钾法测定氯金酸中的Au，该方法是在氯金酸溶液中加入过量Fe SO4标准溶液，在80℃条件下加热10min，使Au还原完全，再加入H3PO4与二苯胺磺酸 钠指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2+至紫色即为终点。该方法简便 、准确，相对标准偏差0.16%。
文献［11］采用聚氯乙烯-尼龙6树脂分离富集溶解于王水中的金精矿样品中的Au，然后用乙 二胺溶液洗脱，并用碘量法测Au。经标样验证，结果令人满意。
2 氢醌法

文献［12］将含金氰化液经王水处理后，在一定酸度下，用磷酸三丁酯醋酸纤维富集金，以 氢醌滴定法进行测定，Au的吸附率高达98.5%以上，吸附容量为13mg/g磷酸三丁酯醋酸纤维 。该方法测定金的相对标准偏差为2.47%，可以满足生产工艺要求。

文献［13］采用活性炭吸附-氢醌滴定法，对含Au矿样的几种溶解方法进行了对比实验。结 果表明，利用聚乙烯溶样瓶，采用HNO3+NaCl+KMnO4 +NH4 HF2溶样体系，在水浴 中封闭溶样40min，矿样中的Au即可完全分解；经国家标准样品验证，其结果与标准值相符 。

文献［14］采用三正辛胺棉富集金，采用氢醌滴定法测定金并研究了吸附金的条件和解脱方 法。吸附金的条件为：①吸附酸度为加KMnO40.4g；②三正辛胺0.2g；③流速为4ml/min ～5ml/min；④吸附15℃～35℃。Au的解脱方法有灰化法、亚硫酸钠解脱法、硫脲解脱法。 可用于野外快速测定。

文献［15］以氢醌滴定法测定Au矿石中贵金属金的实例进行不确定度评定。指出：测量结果 的不确定度由配制Au标准母液、Au标准工作液、氢醌滴定液浓度、称样质量、滴定样品所用 氢醌溶液体积等所引入的不确定度分量组成。在对各个不确定度分量进行量化的基础上，通 过合成得到测量结果的标准不确定度，再乘以95%置信概率下的扩展因子，得到测量结果的 扩展不确定度。

文献［16］采用浓盐酸对焙烧矿样进行预处理，再用HNO3-NaCl-HN4·HF2-KMnO4 溶样体系，于沸水浴中封闭溶解矿样，可使矿样分解完全。利用活性炭吸附柱动态吸附金， 最后用氢醌标准溶液滴定金的含量。该方法简便、快捷，解决了金测定结果偏低的问题，其 检出限为0.5×10-6，相对标准偏差为3.2 %，是测定焙烧矿样中金的较好方法。
3 结束语

综上所述，从我国黄金分析的进展情况来看，滴定法方法与富集分离相结合，已广泛应用到 地质样品、化探样品中微量和痕量金的分析，大大满足了金矿普查和找矿的需要。笔者相信 ，随着我国信息产业的发展，使得电脑技术与分析化学相结合，到21世纪，在黄金生产和科 学技术研究工作中，广大分析测试人员将会研制出满足生产需要、简单快速、准确度高、无 污染的新技术、新方法。