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金电解阳极泥和废电解液的处理
金电解阳极泥中,约含90%AgCl、1%~10%金,通常将其返回再铸金银合金阳极板供银电解。由于氯化银的熔点低(452℃),熔炼时容易挥发损失,为此某厂将金电解阳极泥于地炉中熔化后用倾析法分离金。氯化银渣加入碳酸钠和碳进行还原熔炼,铸成粗银阳极送银电解。金返回铸金阳极。
当金阳极泥中含有锇铱矿时、应先筛分阳极泥,选出锇化铱后,再回收金、银。
更换电解槽中的金电解液,是先将废液抽出,并将阳极泥清出,洗净电解槽加入新液。废液和洗液全部过滤,获得的阳极泥洗净烘干。
废液和洗液,一般先用二氧化硫或亚铁还原其中的金后,再加锌块置换铂旅金属至溶液澄清为止。经过滤,滤液弃去。滤渣含铂族金属较高,用1∶1的稀盐酸浸洗除去铁、锌后,送精制铂族金属。
当电解废液含铂、钯很高时,也可先用氯化亚铁还原其中的金,再分离铂、钯等。处理这种金电解废液,也有先加入氯化铵使铂呈氯铂酸铵沉淀后,再用氨水中和溶液至pH8~10,使贱金属水解除去,再加盐酸酸化至pH1,钯即生成二氯二氨络亚钯沉淀。余液用铁或锌置换回收残余贵金属后弃去。
金电解过程中,如电解液中含铂、钯过高,有可能与金一道析出时,也可采用上述方法净化电解液。除去铂、钯后,溶液可返回电解使用。
某厂在进行含金49.85g∕L、钯4.74g/L、铂0.68g∕L的金电解废液试验时,分别使用硫酸亚铁、二氧化硫和草酸还原金,金的沉出率和精液中铂、钯的分布率如下表。
表  金铂钯的回收率(%)
还原剂
硫酸亚铁
99.13
95.99
100.00
二氧化硫
99.93
51.39
95.60
草酸
96.01
97.05
92.53
从上表中可以看出:亚铁还原金的还原率高,铂、钯的损失少;草酸最低;二氧化硫还原金的还原率虽最高,但钯的损失过大,可能是生成不溶性的钯络盐之故。还原金后的溶液,尚含有少量金,再加入锌块置换,贵金属的回收率分别为(%):Au99.77,Pd98.93,Pt约100。当把溶液酸度提高到2mol时,用锌还原效果会更好。如将草酸还原金的滤液不加锌置换改用甲酸还原,先将溶液调pH至6,再加入甲酸,贵金属的回收率分别为(%):Au99.70,Pd99.97,Pt96.09。
又据某公司十多年使用锌置换法处理各种贵金属氯化液和精炼过程废液的经验证明:锌置换法是一种具有过程迅速、置换彻底、操作简便以及不需特殊设备的简便易行的可靠方法。经鼓风搅拌,并最终加锌粉置换后的残液中,金、铂、钯在0.0005g∕L以下,达到了生产废弃的标准。金、铂、钯的置换回收率在99~99.9%之间,效果是令人满意的。为了获得更好的效果,还可以采取下列措施:
(1)可适当增加置换液的酸度,并鼓风搅拌,以免贵金属精矿中含锌粉过高。如锌粉过高,可于3mol/L盐酸液中加热至80~90℃搅拌除锌。
(2)溶液含铜等贱金属过高时,改用铜置换。用锌或铜置换所得的贵金属精矿,均使用60g∕L的硫酸高铁液浸出除铜。
(3)含有硝酸和亚硝酸介质的溶液,锌置换法不能彻底回收其中的贵金属,应避免使用。
前苏联曾使用电解法处理金电解废液。废法是在金电解造液时,将电解废液注入阴极隔膜内,在阳极区溶解阳极的同时,废电解液中的金则于阴极上析出。析出的阳极金供铸阳极用。
某矿曾用水合肼从金电解废液中萃取金,再经置换还原后供铸金阳极。
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