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环境监测基数据处理及表示方法
时间变成水
>《监测》
2020.12.31
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1.
误差
1.1.
误差的种类
1.1.1.
系统误差
又称为恒定误差、可测误差,多次测量测得值与真值之间误差绝对值和符号保持恒定或改变测量条件时,测量值确定变化规律
修正方法:仪器校准,空白实验,标准物质对比分析,回收率实验
1.1.2.
随机误差
偶然误差,常用标准差表示。遵从正态分布。有界性,单峰性,对称性,抵偿性。
严格实验条件,正确处理和分析样品以减少随机误差,增加测量次数可以减少随机误差
1.1.3.
过失误差
粗大误差,粗差。由于不应有的过失或错误造成的
含过失误差的测量数据经常是离群数据,可按离群数据的检验方法将其剔除
1.2.
误差的表示方法
1.2.1.
绝对误差和相对误差
绝对误差:
单次或多次均值与真值之差
相对误差:
绝对误差与真值的比值
1.2.2.
绝对偏差和相对偏差
绝对偏差:
单一测量值与多次均值之差
相对偏差:
绝对偏差与均值的比值
1.2.3.
平均偏差和相对平均偏差
平均偏差:
单一测量值的绝对偏差的绝对值之和的平均值
相对平均偏差:
平均偏差与多次测量值的均值的比值
1.2.4.
标准偏差和相对标准偏差
s
RSD=s/x均值
1.2.5.
差方和、方差
绝对偏差的平方之和
标准偏差的平方
2.
准确度
2.1.
用绝对误差和相对误差表示分析方法的准确度
2.2.
用测定标准物质或标准物质加标回收率来平均分析方法的准确度
2.3.
方式
2.3.1.
标准样品:比较测定结果与标准样品的给定值
2.3.2.
加标回收率:可以反映分析方法是否存在系统误差
2.3.3.
不同方法的比较:两种方法的原理最好不同
3.
精密度
3.1.
表示相同条件下,同一种方法对同一样品进行重复测定,所得到的结果的一致性或发散程度。由随机误差决定,可用极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差表示
3.2.
平行测定的精密度:重复测定
N次,用标准偏差或相对标准偏差表示
3.3.
重复性精密度:在不同时间内,对同一样品进行
n次重复测定的离散程度
3.4.
再现性精密度:同一方法,不同条件,对同一样品重复测定的离散程度
4.
数据剔除
4.1.
不经任何数据处理或检验,便用于计算
4.2.
完全按照数据处理的规定对原始数据机械的处理,剔除一切异常值
4.3.
有效数字
5.
空气污染物浓度表示
5.1.
空气体积的换算
5.1.1.
V0=Vt*273/(273+t)*P/101.325
5.2.
气体污染物浓度:
C=C'*M/22.4
5.3.
固体污染物浓度:重金属
mg/m3;ug/m3.悬浮物:ug/g,ng/g
6.
协作实验的数据处理
6.1.
Dixon检验法
6.1.1.
用于检验试验室内重复或平行测定获得数据的一致性,判断它们是否来自于同一总体,从而决定数据的取舍
6.1.2.
一次只能检验一个最大或最小可以数据
6.2.
Cochran检验法
6.2.1.
用于各实验室测得数据的方差一致性检验,也叫最大方差检验法
6.2.2.
适用于检验不同实验室分析同一样品
6.3.
Grubbs检验法
6.3.1.
用于不同实验室或不同分析方法对同一样品测得数据的平均值的一致性检验
6.3.2.
也可用于实验室内重复测定数据的一致性检验
6.3.3.
设有
m个实验室分析统一样品,每个实验室进行n次重复测定,计算每个实验室重复测定的平均值,并依从小到大顺序排列,作为一组新的数据,对这组数据进行平均值的一致性检验
6.3.4.
步骤
首先算出总平均值
X和标准偏差S,并找出最大值Xmax和最小值Xmin
T1=[Xmax-X]/ S; T2=[Xmin-X]/ S
T1或T2大于临界值,则在给定的显著水平下离群
6.4.
t检验法
6.4.1.
首先算出总平均值
X和标准偏差S,保证值u
6.4.2.
t=(x-u) / (S/√n)
6.4.3.
t小于临界值,则测定值与保证值无明显差异
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