黄法礼1，2， 赵前进3， 陶建强4， 王振1，2，易忠来1，2， 李化建1，2， 谢永江1，2
（1.中国铁道科学研究院集团有限公司铁道建筑研究所，北京100081；2.高速铁路轨道技术国家重点实验室，北京100081；3.中国铁路昆明局集团有限公司滇南铁路建设指挥部，云南玉溪653100；4.重庆大学材料科学与工程学院，重庆400045）
摘 要：采用三因素四水平正交试验法设计了16组胶砂配合比，研究粉煤灰、矿渣粉、硅灰常见矿物掺合料种类及掺量对胶砂试件强度、抗硫酸盐侵蚀性能及微观结构的影响。结果表明：标准养护条件下，粉煤灰的掺入降低水泥基材料28 d龄期强度，且随着掺量的增加强度降低幅度增大。随矿渣粉掺量的增加，28 d龄期强度呈现先增大后减小的趋势，硅灰对水泥基材料28 d龄期强度的贡献率大于粉煤灰和矿渣粉。硫酸盐侵蚀环境下，不同胶凝体系的水泥基材料随干湿循环次数的增加，其抗折强度和抗压强度均呈现先增大后减小的趋势。与矿渣粉相比，粉煤灰和硅灰对改善水泥基材料抗硫酸盐侵蚀性能效果更为显著。
关键词：隧道；凝胶材料；组分；正交试验；矿物掺合料；强度；抗硫酸盐侵蚀
当水泥基材料暴露在硫酸盐环境中时，溶液中的硫酸根离子会侵蚀材料内部，导致混凝土膨胀、开裂并最终分解失效，从而降低结构耐久性。因硫酸盐环境侵蚀作用造成的混凝土结构破坏已造成大量经济损失，在过去的几十年里，混凝土结构的抗硫酸盐侵蚀性能成为学者们持续关注热点。
邓德华等［1］采用石灰石粉等量取代水泥，研究石灰石粉对水泥基材料抗硫酸性能的影响，研究得出石灰石粉会使水泥基材料在硫酸盐环境下强度急剧下降，并导致水泥基材料产生较大的体积膨胀。杨德斌等［2］通过2年多的砂浆棒浸泡试验，研究膨胀剂、硅灰、粉煤灰等矿物掺合料对混凝土抗硫酸侵蚀性能的影响，研究得出膨胀剂、硅灰、粉煤灰能显著提高混凝土的抗硫酸盐侵蚀性能。李华等［3］通过对比不掺矿物掺合料、掺30%粉煤灰、掺50%矿渣的水泥净浆、砂浆在室温下浓度5%Na2SO4溶液中的性能演变，研究矿物掺合料对水泥基材料抗硫酸盐侵蚀性能的影响。结果表明，不掺矿物掺合料的试件由表及里呈现3层不同的侵蚀状态，即表层石膏区、中层钙矾石区以及内层未侵蚀区。矿渣的水化反应和微集料填充效应有利于改善水泥基材料的抗硫酸盐侵蚀性能，但矿渣中活性Al3+的大量析出会加速钙矾石类型侵蚀反应的发生。低钙粉煤灰通过稀释浆体中的C3A含量、发生二次水化反应以及微集料填充效应等作用，能显著提高水泥基材料的抗硫酸侵蚀性能。
我国西南地区水土环境中均不同程度地含有以硫酸根离子为主的侵蚀性盐类介质，多为硫酸盐侵蚀环境。此外，西南地区地势起伏大，铁路隧道工程结构占比高，因此，确保隧道衬砌混凝土的抗硫酸盐侵蚀性能至关重要。采用常用矿物掺合料粉煤灰、矿渣粉、硅灰，设计三因素四水平试验，研究矿物掺合料类型及掺量对水泥基材料抗硫酸侵蚀性能的影响，以期为硫酸盐侵蚀环境下矿物掺合料的合理应用提供参考依据。
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水泥为北京金隅水泥有限公司生产的P·O 42.5普通硅酸盐水泥，粉煤灰为元宝山电厂F类Ⅰ级灰，矿渣粉为金泰城建材股份有限公司生产的S95矿渣粉，硅灰产自甘肃三元，标准砂产自厦门艾思欧标准砂有限公司。水泥、粉煤灰、矿渣粉、硅灰基本性能和化学组成见表1。
表1 水泥、粉煤灰、矿渣粉、硅灰基本性能和化学组成
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利用正交试验设计方法设计三因素四水平试验，粉煤灰的掺量分别为0、10%、20%、30%，矿渣粉的掺量分别为0、10%、20%、30%，硅灰的掺量分别为0、4%、8%、12%，共计16组配合比。正交试验因素水平见表2，胶砂配合比见表3。
2.2.1 抗压强度
根据表3所示配合比，按照GB/T 17671—1999《水泥胶砂强度检验方法》分别成型胶砂试件，置于标准条件下养护，并测定其28 d抗折强度和抗压强度。
2.2.2 抗硫酸盐侵蚀性能
据统计互联网时代线上订购旅游产品，65%的人表示不确定其真实性，24%表示旅游产品太多，眼花缭乱，11%表示不确定哪款软件比较好。由此可知如今互联网发展迅速，不可避免带来信任危机，出现生态旅游内容过度泛化和功能的淡化。通过对校园用户的调查发现，随着互联网的飞速发展，不少大学生们因为经济原因而不报旅游团，“互联网+旅游”的出现不只解决了大学生市场难以拓展的问题，更重要的是满足了大学生理智旅游的需求。因此我们注重开发有个性的，价格优惠的特色旅游路线，满足大学生旅游的体验、优质低价性等需求。
根据表3所示配合比，按照GB/T 17671—1999《水泥胶砂强度检验方法》分别成型胶砂试件，按照《普通混凝土长期性能和耐久性能试验方法标准》中规定的抗硫酸盐侵蚀试验程序测定胶砂试件在150个干湿循环后抗硫酸盐侵蚀性能，试验过程中采用的试剂浓度为5%Na2SO4溶液。
表2 正交试验因素水平%
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胶凝材料体系对胶砂试件28 d抗折强度影响见图1。由图1可知，矿物掺合料的种类和掺量对胶砂试件28 d抗折强度的影响较为显著，配合比M2、M3和M4较空白对照组（M1）的28 d抗折强度有较大幅度提升，分别提高19.0%、17.7%、20.3%。配合比M6、M14和M16较M1的28 d抗折强度有较大幅度降低，分别下降24.1%、25.3%、13.9%。这主要是因为粉煤灰活性指数相对较低，对胶砂试件28 d抗折强度贡献小。硅灰28 d活性指数高达118%，其中活性SiO2与水泥水化产物Ca（OH）2反应生成C-S-H凝胶，这种反应增加了水泥水化产物中C-S-H凝胶的体积，降低了孔隙率，改善了水泥基材料的孔结构，因此掺入硅灰可以显著提高胶砂试件抗折强度。矿渣粉的活性介于粉煤灰与硅灰之间，且活性指数大于100%，配合比M2、M3和M4中粉煤灰掺量为0，由矿渣粉和硅灰双掺，因此胶砂试件的28 d抗折强度较空白对照组高。而配合比M14、M15和M16中粉煤灰的掺量为30%，因此28 d抗折强度M1降低幅度较大。
表3 胶砂配合比g
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图1 水泥胶砂28 d抗折强度
胶凝材料体系对胶砂试件28 d抗压强度影响见图2。由图2可见，配合比M8的28 d抗压强度最高，较M1提高13.9%。配合比M2、M3和M4的抗压强度较M1有所提升，其余配合比的抗压强度均较M1有所降低，当粉煤灰掺量为30%时，其28 d抗压强度最高降低了26.3%。其主要原因是M8的胶凝体系包含粉煤灰、矿渣粉和硅灰3种矿物掺合料，平均粒径处于3个不同的粒径分布范围，优化胶凝组分颗粒级配，有利于颗粒间的紧密堆积和密实填充。另一方面，胶凝体系中粉煤灰掺量较低，而且硅灰和矿渣粉的掺量较高，可以与水泥水化产物Ca（OH）2发生火山灰反应生成C-S-H凝胶，增加水泥水化产物中C-S-H凝胶的体积，同时使Ca（OH）2相对体积减少，取得良好的“优势互补效应”，对水泥胶砂的早期抗压强度有较大提升。
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图2 水泥胶砂28d抗压强度
胶砂试件抗硫酸侵蚀性能随干湿循环次数的变化情况见图3，随着干湿循环次数的增加，胶砂试件耐蚀系数总体上呈现先增大后减小的趋势。Santhanam等［4］将硫酸盐侵蚀水泥基材料的过程分为诱导期和加速期。在诱导期，一方面由于水泥基材料水化程度提高，胶砂试件的强度不断增长；另一方面，Na2SO4溶液提供了充足的SO42-，水泥水化生成的Ca（OH）2与SO42-反应生成钙矾石晶体，钙矾石晶体填充于浆体的毛细孔中增大了水化产物的密实度，使得胶砂试件强度增加［5］，达到最大值后进入加速期。在加速期，由于水泥基材料内部盐类结晶体继续富集，产生的结晶压力大于混凝土抗拉强度，造成胶砂试件强度迅速降低直至完全破坏，因此胶砂试件耐蚀系数出现先增大后减小的趋势。
图3 胶砂试件耐蚀蚀系数随干湿循环次数的变化情况
矿物掺合料种类、掺量等因素对胶砂试件经历150次干湿循环后耐蚀系数的影响见图4。试验结果表明，硅灰和粉煤灰的掺入对水泥基材料抗硫酸盐侵蚀性能的影响较大，对矿渣粉的影响较小。随着粉煤灰掺量的增加，胶砂试件的抗蚀系数呈现先减小后增大的趋势。这主要是因为粉煤灰的早期活性较低，能够使硫酸盐侵蚀水泥基材料时的诱导期延长，当粉煤灰掺量大于10%时，随着粉煤灰掺量的增加，这种作用越明显。在硫酸盐侵蚀过程中，粉煤灰对抗折强度的改善作用优于抗压强度的改善，随着矿渣粉掺量的增加，水泥基材料的抗硫酸盐侵蚀性能变化较小，与胡曙光等［6-8］研究结果一致。
图4 各因素水平对胶砂耐蚀系数的影响
为进一步解释不同胶凝材料组分对水泥基材料抗硫酸盐侵蚀性能的影响，对不同胶凝体系的水化产物进行XRD和SEM测试，从其水化产物和微观形貌等角度研究胶凝体系对抗硫酸盐侵蚀性能的影响，测试结果见图5、图6。
由图5可知，掺加矿物掺合料的四组胶砂水化产物中Ca（OH）2含量远小于M1，而SiO2含量高于M1，说明矿物掺合料的掺入引入活性SiO2，与水泥水化产物Ca（OH）2发生二次水化反应。一方面改善了混凝土的密实性，另一方面，消耗了部分Ca（OH）2，降低水泥基材料硫酸盐侵蚀的风险。
图5 不同胶凝材料体系水化产物XRD测试结果
在M1中发现大量的棒状Ca（OH）2晶体（见图6（a）），在大多数试验的水化产物中观察到针状且相互穿插形成致密网状结构的钙矾石晶体（见图6（b）），钙矾石晶体的生成对水泥基材料强度有所贡献。在对试验M3、M9、M15以及M16等抗硫酸盐侵蚀性能较好的试验中，其水化产物中发现大量的网状凝胶产物（见图6（c）），该物质符合C-S-H凝胶形貌特征。在试验M15、M16等粉煤灰掺量较高的试验中发现大量未参与水化的粉煤灰颗粒，但是粉煤灰颗粒表层已有一层水化产物，说明粉煤灰已经开始参与水化，但还未完全水化（见图6（d））。
现代城市不仅人口、资产密度加大，而且结构复杂化，防洪的特点一般是防护范围较小，防洪标准高，与航运、城建及其他经济部门关系密切，防洪安全保障需求多样化。因此城市防洪需要利用城市河道综合治理技术，城市雨洪蓄滞、渗透等工程处理技术，城市堤防的建造技术，城市建筑耐水化的处理技术，城市各类生命线系统的防洪应急保护技术，城市发展与防洪减灾相结合的综合规划技术，城市防洪工程的除险加固技术，城市防洪工程体系的优化调度技术以及一些行政管理手段，尽可能消除或减少洪水造成的人员伤亡和财产损失，保障城市的安全。
（1）粉煤灰的掺入会降低水泥基材料28 d龄期强度，随着掺量增加强度降低幅度增大，但随着水化程度的进一步提高，后期强度与空白组相差不大。随矿渣粉掺量的增加，胶砂28 d龄期强度呈先增大后减小的趋势，其最佳掺量为10%～20%。硅灰对水泥基材料强度的贡献率大于粉煤灰和矿渣粉。
（3）粉煤灰和硅灰对改善水泥基材料抗硫酸盐侵蚀性能优于矿渣粉，但在多元胶凝材料体系中，硅灰对水泥基材料抗硫酸盐性能的影响与硅灰掺量以及其他矿物掺合料的种类与掺量有关。当硅灰与粉煤灰或者矿渣粉复掺时，硅灰的掺量会影响粉煤灰和矿渣粉对水泥基材料抗硫酸盐侵蚀性能的改善效果。因此硅灰与粉煤灰和矿渣粉复掺时硅灰的掺量不宜过高。
内控管理在企业的发展中，能够有效确保企业的经济活动环节平稳运行，通过监督管理的方式，全方面、多角度、整体性地对企业进行内部监管，另外，完善内控管理机制能够重新整合企业的内部资源，让企业在运行的过程中能够依照规章制度有序进行。之所以说内控管理是企业管理中的核心环节，也就是因为在企业内控管理的同时，也联系着企业中的各个管理内容，可以说，内控管理是企业管理的核心，内部控制关系着企业的各个领域，以及各个环节中的管理，企业的财务管理、人力资源管理、风险管理等等，都可以通过内控制度的统一调控，和谐的运转，保证企业整体综合实力的充分发挥，减少企业在经营中的风险项，从而提升企业的经济效益。
（4）掺加粉煤灰、矿渣粉、硅灰等矿物掺合料可以与水泥水化析出的Ca（OH）2发生二次水化反应，提高水泥基材料的密实度。
图6 不同胶凝材料体系水化产物微观形貌
参考文献
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［3］李华，孙伟，左晓宝.矿物掺合料改善水泥基材料抗硫酸盐侵蚀性能的微观分析［J］.硅酸盐学报，2012，40（8）：1 119-1 126.
［4］SANTHANAM M，COHEN M D，OLEK J.Mechanism of sulfate attack：A fresh look-Part 1：Summary of experimental results［J］.Cement&Concrete Research，2002，32（6）：915-921.
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Gel Material Component of Tunnel Lining Concrete under the Environment of Sulfate Attack
HUANG Fali1,2,ZHAO Qianjin3,TAO Jianqiang4,WANG Zhen1,2,YI Zhonglai1,2,LI Huajian1,2,XIEYongjiang1,2
(1.Railway Engineering Research Institute,ChinaAcademy of Railway Sciences Corporation Limited,Beijing 100081,China;2.State Key Laboratory for Tack Technology of High Speed Railway,Beijing 100081,China;3.Diannan Railway Construction Headquarters,China Railway Kunming Group Co Ltd,Yuxi Yunan 653100,China;4.School of Materials Science and Engineering,Chongqing University,Chongqing 400045,China)
Abstract:16 groups of gel-sand mix proportion are designed by adopting the orthogonal test of three factors and four levels,researching on the influence of mixing types and mixing amount of common mineral admixtures such as coal ash,slag powder,silicon ash on gel-sand test piece strength,sulfate resistance and microstructure.The result shows that under the standard curing condition,the strength of cement-based materials at 28 d age decreases with the addition of coal ash,and the strength decreases with the increase of the amount of coal ash.With the increase of slag powder,the 28 d strength increases first and then decreases.The contribution rate of silica fume to the 28 d strength of cement-based materials is greater than that of coal ash and slag powder.In the sulfate attack environment,the breaking strength and compressive strength of cement-based materials with different cementitious systems increases first and then decreases with the increase of the number of dry and wet cycles.Compared with slag powder,coal ash and silica fume are more remarkable in promoting the efficiency of sulfate resistance of cement-based materials.
Keywords:gel material;component;orthogonal test;mineral admixture;strength;sulfate resistance
中图分类号：TU57
文献标识码：A
文章编号：1001-683X（2020）03-0120-06
DOI：10.19549/j.issn.1001-683x.2020.03.120
基金项目：中国铁路总公司科技研究开发计划项目（J2017G001）；中国铁道科学研究院集团有限公司科技研究开发计划项目（2018YJ057）
第一作者：黄法礼（1989—），男，助理研究员。E-mail：18811789830@126.com
责任编辑 李葳
收稿日期2019-12-28
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