对甲苯磺酰基应用及脱除

1. 前言

对甲苯磺酰胺是最稳定的氨基保护基之一，对碱性水解和催化还原稳定。碱性较弱的胺如吡咯和吲哚形成的对甲苯磺酰胺比碱性更强的烷基胺所形成的对甲苯磺酰胺更易去保护.

2. 对甲苯磺酰氯的应用

2.1 对甲苯磺酰基的引入

对甲苯磺酰氯在NaH,KOt-Bu,NaOH、NaHCO₃或其他有机碱存在下同氨基酸、吡咯和吲哚等反应很容易得到良好产率的Tos-衍生物。

2.2 对甲苯磺酰基的脱除

Tos非常稳定，它经得起一般酸解(TFA和HCl等）、皂化、催化氢解等多种条件影响，常用强碱KOH、氢氧化钠或氢氧化锂，TBAF脱除吡咯和吲哚环上Tos保护基。然而，烷基胺所形成的对甲苯磺酰胺常用萘钠、Na/NH3(液)和Li/NH3(液)处理脱去。HBr/苯酚和Mg/MeOH也是比较好的去保护方法。值得注意的是，Na/NH3(液)的操作比较麻烦，并且会引起一些肽键的断裂和肽链的破坏。另外，有时HF/MeCN回流也能脱去Tos基。

2.2.1 氢氧化钠脱除应用示例

2.2.2 氢氧化锂脱除应用示例

2.2.3 TBAF脱除应用示例

2.2.4 KOH脱除应用示例

2.2.5 钠/萘脱除示例

2.2.6 钠/液氨脱除示例

2.2.7 HBr/苯酚脱除示例

2.2.8 Mg/MeOH脱除示例