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沉睡中的巨人!12 种最具潜力的生物基平台化合物之一——FDCA

2,5-呋喃二甲酸(FDCA)又称为脱水粘酸和呋喃甲酸,是指由两个羧酸基团组成的有机化合物。FDCA是一种高附加值生物及化学物质,其具有化学稳定性,且熔点较高,不溶于大多数溶剂。

FDCA 被美国能源部确定为建立未来“绿色”化学工业的 12 种最具潜力的生物基平台化合物之一。FDCA 已被建议作为一种重要的可再生结构单元。

FDCA 与传统的石油基单体对苯二甲酸在结构和化学性质上相似,因此FDCA可作为石油化学衍生物对苯二甲酸的替代品。FDCA与乙二醇进行聚合可生成聚2,5-呋喃二甲酸乙二酯(PEF),PEF再生性、可持续性强,且在耐热性、力学强度、气体阻隔方面优于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。在全球禁塑背景下,PEF有望逐步替代PET,进而带动FDCA需求释放。

FDCA 应用研究:

1.作为单体合成 FDCA 聚酯及其共聚物:

FDCA 聚酯及其共聚物的综合阻隔性突出,FDCA 聚酯中,其中 PEF,对CO2、02和 H20 等气体相较于石油基聚酯PET 拥有更高的阻隔性能。

2.应用于金属有机骨架材料的合成:

由于 FDCA 具有 2 个羧基和 1 个呋喃环,符合做配体的要求,因而激发研究者开展应用于 MOFs 材料的研究,经研究,FDCA 可与 Zn(lI) 、镧系金属、Cu(lI)、Al(lIl)、Fe(lll)等合成 金属有机骨架MOFS 材料。

3.药理作用:

FDCA 的二乙基酯具有与可卡因相似的强麻醉作用。2,5-呋喃二甲酸二钙可抑制巨大芽孢杆菌。对 FDCA 衍生的苯胺的筛选研究表明它们具有重要的抗菌作用。

4.应用于增塑剂合成:

FDCA 与邻苯二甲酸具有类似的化学结构和理化性质,可以替代领苯二甲酸合成增塑剂。

5.合成新型半芳香尼龙/半生物基芳纶/氨纶和聚醚:

南京工业大学应汉杰院士团队通过将 FDCA 与生物基二胺 1,5-成二胺和 1,10-癸二胺共聚,成功合成了100%生物基的半芳香尼龙 5F 和 10F,并对其结构和热力学性能进行了系统的研究。

FDCA的应用市场分析:

FDCA 合成聚酯性能优异市场潜力巨大,聚酰胺及增塑剂替代应用丰富下游市场选择。据Grandview Research 估算,2020年FDCA作为单体制备聚酯市场潜力最大,占全球消费量的60%以上。由于FDCA 与生物基乙二醇制备的 100%可再生聚酯 PEF 具有优异的阻隔性能,在薄膜和包装应用领域受到市场关注。第二大应用领域是聚酰胺,截止 2020 年,该市场潜在应用规模为8万吨。此外,FDCA 可成为替代邻苯二甲酸酯类增塑剂的生物基材料选择。

FDCA 的产业化方向分析:

1)解决制备成本偏高问题;2)解决 FDCA 聚合过程容易颜色发黑问题;3) FDCA 聚合催化剂的开发;4)拓展 FDCA 下游应用开发。

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