功能高分子

一般来说，无机高分子指的是主链中不含碳原子，或者在主链中既有有机物又有无机物的有机-无机杂化高分子。三大无机高分子：聚硅氧烷、聚磷腈、聚硅烷低密度的链状聚硅氧烷中，在室温下有流动性的材料成为硅油。silicone oil. 硅油和有机油相比，具有更好的耐热性和耐寒性。这是因为Si-O键能很高，而且柔性也不错而导致的。为了提高硅油的耐热性，可以使用苯基而不是甲基，但是苯基会使刚性提高，若交换率过大则会变成固体。聚丙烯腈作为前驱体加工成为纤维状，进行烧结即可得到碳纤维。聚二茂铁硅烷，利用消除二茂铁环张力的方法去合成即可。碳纤维：各类原料（PAN、沥青），做出来是石墨晶体状；硅油：聚二甲基硅氧烷（PDMS）为什么不是活性聚合下分子量分布宽？因为不知道副反应何时发生。。。例如负离子聚合分子内的回咬反应形成稳定的六元环状封端。普遍导致分子量分布宽以及封端。阳离子活性聚合的副反应：质子消除，消除之后的质子会引起其他链的聚合，相当于链转移反应。两种阳离子活性聚合的方法：HI/碘；和用乙烯基醚和醋酸的加成物为引发剂，在EtAlCl2的作用下和1,4-二氧六环反应进行引发。环氧丙烷可以使用卟啉铝作为活性聚合的催化剂。卟啉铝类似的化合物也可以避免back-biting，从而实现内酯、MMA等等化合物的活性聚合。基本上说凡是阴离子聚合都可以用卟啉铝作为反应物。环硫丙烷不会发生类似于环氧丙烷的链转移反应是因为硫负离子的碱性要小很多，不容易夺取alpha-H环氧乙烷阳离子聚合的副产物是二恶烷，机理必会！！！！！！！！！！！！阳离子活性聚合的常用试剂：THF, 2-oxazoline, 锡盐和钪盐比较好高分子反应：1. 侧链羧基的反应——成酯；2. 侧链羟基的反应——PVA的制备和反应；3. 阳离子和阴离子交换树脂，就是聚苯乙烯的苯环上引入了各种不同的基团。neighbouring group effect, 高分子化学中的一类效应，不能说十分有规律。一般来说高分子的化学反应要用相转移催化剂和适当的溶剂，否则会析出。表面具有氯甲基交联的聚苯乙烯微球是多肽固相合成使用的重要手段。利用Boc保护反复上氨基酸。高分子的主链重排反应：1. 酚酯的Fries重排反应。2. PET的回收分解，依次加入乙二醇、甲醇，再水解得到对苯二酸。环氧化合物对于聚碳酸酯的插入反应。根据光的强度改变其溶解性的感光树脂称为光刻胶。可以显影，可以光交联——photo-cross-linking, 具有链状结构的高分子一般可溶，一旦光照，发生反应而变成不溶物。有正型和负型两种。charge transfer complex; dopant; semiconductor导电高分子：PPV（polyphenylene vinylene）；聚乙炔；共轭杂环高分子络合物催化剂：增强它的氧化还原活性；immobilized enzyme羧甲基纤维素钠，典型的一种功能高分子。非对称非多孔膜用于reverse osmosis。药物输送、定点给药和药物缓释：高分子载体