我说说我的看法.大π键（由叫共轭π键,或离域π键）的形成有个特点,就是多个分子都是SP2杂化（SP2简并轨道形成构成分子的σ骨架,由剩余的P轨道形成共轭π键）.
一般来说要判断大π键个数,就要先判断每个原子的杂化类型,同一个区域如果都是SP2杂化（如苯,萘,分子内的原子基本都是SP2杂化,所以是同一共轭体系）,则组成一个大π键,入中间有中断就另算（如C6H5-CH2-C6H5,中间的亚甲基是SP3杂化,共轭体系断掉了,所以就有两个共轭π键）.
大π键的电子数等于成键的所有P轨道电子数的总和.（如苯胺,6个C的P轨道,每个含有一个电子,1个N的P轨道,含有两个电子(N原子有5个电子,一个和C成键,两个分别和两个H成键,剩余的一对在P规定中),所以共轭π键中一共有6*1+1*2=8个电子）
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