电极的电位差就是电池的电压，取决于电池内非静电力对电荷做功的大小，主体是由电池材料决定的，只要电池的材料定下来了，电压一般也就确定了。虽然工作温度和光等因素也会影响到电池电压，但从本质上还是影响了电池正负极材料的化学性质，造成电压变化的，而非这些因素本身决定了电压，比如锂电池的电压就是由于正极材料与负极材料体系决定的，所以电池的电压取决于电池的阴极材料和阳极材料以及电解液的构成，请关注：容济点火器
从实际使用来看，电池电压是由内阻和作用电流大小决定，电压降=I*r，本质是由正极材料、负极材料和电解液浓度决定。而路端电压则要把电动势再减去电流*内阻。对于原电池的电压，由组成电池两极的物质种类（每种物质都有自己的额定电势）及其浓度决定，所以原电池的电压和电池的内阻共同决定外电压。
拿常用的锂电池来说，锂电池一般使用含有锂元素的材料来作为正极或负极材料，它主要依赖锂离子在正极和负极之间移动来实现充放电功能。在充放电的过程中，锂离子在两个正负极之间来往返嵌入和脱嵌；在充电的时候，锂离子从正极脱嵌了，然后经过电解质嵌入负极，而负极处于富锂状态；放电时候则是相反了。
单体电池，主要由正极材料与负极材料的电势差来决定电压；以三元正极材料为例说明，镍钴锰的对锂电势是3.65负，如果以石墨作为负极，单体锂电池电压就是3.65伏（市场中也有标3.7伏的）；而钛酸锂对锂电势是1.5V，假如用钛酸锂作为负极，单体电池的电压即大概是3.7-1.5=2.2伏。
而锂电池组，那是通过将单体锂电池通过串联或并联的方式，来实现产品设计方案中的电压与电流技术要求的。一般情况下，锂电池组包含了多个串并联的单体电芯和电池管理系统，所以简单需求配置电池保护板来控制，当多个单体锂电池串联在一起的时候，会增加锂电池组对外输出的电压值，计算方法是用单体锂电池电压X串接电池数来计算整体输出电压，单位是符；多个锂电池并联时可以增加锂电池组的输出电流，计算方法是用单体锂电池电流X并接锂电池数量来计算整体输出电流，单位是Ah/mAh。这些完全符合电路串并联定律了。
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