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烂泥里的神奇现象

“烂泥”二字,在日常里上不得台面。所谓“烂泥扶不上墙”,多用来形容不争气的年轻人。但烂泥在环境中可是个宝贝。地球百分之七十一的地方都被水覆盖,水面之下,尽是烂泥。大部分的烂泥都隐藏在海洋和冰川区域,人类罕至。然而,在稻田、湖泊、河流地下的一小部分,却支撑起了人类文明最昌盛的景观。

烂泥是俗语,在学术上,”烂泥“叫做水饱和土壤,或者淹水土壤,每年都有大量的相关研究发表。

烂泥中有很多神奇且有趣的现象,比如在国际最大实验室交友平台Researchgate上,曾经有人铺了这么一个问题:

简单翻译一下:为什么不管土壤最开始是酸性的还是碱性的,只要开始淹水,土壤变还原性之后,土壤的pH值都会往中性移动?

是不是很神奇?不管最开始土壤是酸性还是碱性,只要往里面加大量的水,然后等待几天,等土壤里面的氧气消耗掉了,土壤的pH都会变成中性。这就好像有一种药,吃下去能让胖子变瘦,瘦子长肉,还没有任何副作用!

那么这个是怎么发生的呢?

自然土壤pH值范围大概在4到10之间,太酸或太碱会一毛不长。酸碱过高的土壤可以通过人工调节。跟溶液酸碱调节不同的是,调节土壤pH不能直接往里面加强酸强碱。土壤具有很大的酸碱缓冲能力且不容易混匀,直接加酸或者碱容易把土壤弄得酸一块碱一块。

最常用的方法就是给酸性土壤加石灰石(CaCO3),给碱性土壤加单质硫(S)。碳酸钙是一种强碱弱酸盐,中性条件下溶解度很低。但是在酸性环境中,溶解性会大大增加,因为氢离子和碳酸根反应生成碳酸,溶解的同时提升了pH。

加硫造成土壤酸化的机理稍微复杂一点,需要涉及到氧化还原反应。单质硫本身不具备调节酸碱的作用,但是在土壤里氧气的作用下,会发生氧化反应,生成硫酸根和氢离子,反应式如下:

S 2H2O O→ 4H SO42-

一个硫带来了4个氢离子,从而酸化了土壤。

从土壤调节pH的反应过程可以看到,土壤的pH值取决土壤溶液里面的离子组成。如果离子是强碱弱酸组合,比如以钙镁等为阳离子,碳酸根等为阴离子,那么土壤就呈碱性;如果是强酸弱碱组合,比如以氨氢等为阳离子,硫酸根硝酸根等为阴离子,那么土壤就呈酸性。

氧化还原过程的本质是电子在不同物质间的传递,与酸碱值并没有直接关系。但是氧化还原反应往往伴随着离子组成的变化,从而改变了其pH值。比如上一个硫氧化的反应,左边都是中性的,右边产生了氢离子和强酸离子硫酸根,带来的结果就是土壤酸化。

氧化还原反应也可能碱化,比如

CH3COOK 2O→ H2O 2CO2 KOH

当然,也可能对pH值没有影响,比如氢气和氧气反应生成水。

那么当淹水后,土壤里发生了什么样的氧化还原变化呢?

从时间上来看,氧气首先挤出土壤孔隙,然后硝酸根,铁锰氧化物,硫酸根等依次还原,分别生成水,亚硝酸根甚至氨,二价铁锰离子,和硫化物。从空间上来看,因为表层水中总含有少量氧气,这些氧气从表层水往泥中扩散,自上而下形成如下图所示的氧化还原梯度(横坐标所在位置为土水界面)。在不同深度,根据氧化还原电位发生着不同的氧化还原反应,简化的反应方程式如图中右侧所示。

图摘自:Introduction to Geomicrobiology, Kurt O. Konhauser, 2006

如果土壤开始呈酸性,我们可以假设土壤中大量存在各种酸(CH3COOH, H2SO4, HNO3)。把这些酸带入上面的反应式中:

CH3COOH   2O2→2H2O 2CO2

CH3COOH 1.6HNO3→2CO2 0.8N2 2.8H2O

CH3COOH  H2SO4H2S 2H2CO3

随着还原反应的进行,这些中强酸都变成了弱酸(碳酸,硫化氢)等,于是pH值升高,从酸性变到中性。

如果土壤开始呈碱性,最常见的情况是土壤里存在大量的钙镁(比如(CH3COO)2Ca, Ca(OH)2)。这些离子并不直接参与氧化还原,但是钙很容易跟有机物氧化形成的碳酸根结合,生成溶解度很低的碳酸钙;镁有可能和还原条件下大量产生氨形成同样溶解度很低的鸟粪石,最终的反应结果还是土壤往中性变化。

当然,在烂泥中的实际反应过程会更加复杂,氧化还原物质的组成,有机物结构,微生物活动等等都可能改变里面的反应过程。作为一个复杂的环境体系,烂泥中还存在很多神奇又重要的现象值得去深究,这些研究不仅能拓宽我们对地球上人迹罕至的70%的烂泥区域的理解,也能为全球气候变化和粮食安全贡献一份力量。


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