新中国成立后，第一任外交部长由政务院周总理兼任。周总理在组建外交部时费了很多心血，毕竟是白水兴家，啥子都不晓得，只有模仿苏联老大哥的模式。

比如选派大使是从军队干部里挑选，他们打仗行，外交是外行。他们都是一些半文盲，不认识外语，不懂外交礼节，不懂外国文化，就派出去和外国人打交道，全都是赶鸭子上架，慢慢的探索，慢慢的吸取经验。

1954年开始，周总理还兼任全国政协主席。

第二任外交部长是由国务院副总理，军委副主席，国防委员会副主席陈老总兼任。

第三任外交部长是姬鹏飞同志，
第四任外交部长是乔冠华同志，
第五任外交部长是黄华同志，
第六任外交部长是吴学谦同志，
第七任外交部长是钱其深同志，
第八任外交部长是唐家璇同志，
第九任外交部长是李肇星同志，
第十任外交部长是杨洁篪同志，
第十一任外交部长是王毅同志。