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课堂笔记:橡胶的补强与填充体系

   补强:在橡胶中加入一种物质后, 使硫化胶的 耐磨性、 抗撕裂强度、 拉伸强度、 模量、抗 溶胀性等性能获得较大提高的行为。

    填充:在橡胶中加入一种物质后,能够增大橡胶 的体积,降低制品的成本改善加工工艺性能 ,而又不明显影响橡胶制品性能的行为。

    炭黑:由许多烃类物质 (固态、 液态或 气态)经不完全燃烧或裂解生成的具 有高度分散性的黑色粉末物质, 主要 由碳元素组成, 是近乎球形的胶体粒 子,而这些粒子大都熔结成形状不规则的聚集体( aggregate)。

一、炭黑的生产工艺方法

槽法炭黑是唯一可用于 与食品接触 的橡胶用炭黑品种

热裂法炭黑 粒子最大、结构最低。

二、炭黑的分类与命名

三、炭黑的性质及技术指标

   1.炭黑的粒径及分布 : 单颗炭黑粒子或聚集体中原生粒子的平均粒径大小,单位常为 nm。

    炭黑工业常用的平均粒径有 算术平均粒径 和表面平均粒径 两种。

2、炭黑的比表面积及表面粗糙度

    炭黑比表面积 :指单位质量或单位体积( 真实体积)中炭黑粒子的总表面积。粒径 小,比表面积大。

炭黑比表面积的测定方法 : (1)电子显微镜法( SE) (2)BET 法(低温氮吸附法, SN)

(3)碘吸附法(在碘—碘化钾溶测中炭黑吸附碘的能力) (4) CTAB 大分子吸附法(十六烷基三甲基溴化铵

     表面粗糙度 :指炭黑粒子在形成过程中, 因粒子表面发生氧化侵蚀所形成的孔洞的多少,即氧化程度,也称炭黑的孔隙度。用粗糙度系数 K 表示。

    表面粗糙度高的炭黑含氧基团多, 多呈酸性, 能迟延硫化速度, 增加吸水性, 降低补强效果。

四、炭黑的结构度

1.炭黑的微观结构:烃裂解出的碳原子通过碰撞等作用形成正六边形的碳核,碳核继续增长形成层面, 3~ 5 个层面平行等距排列 组成一个微晶体。是准石墨晶体,且晶体中平行层面间距稍大于石墨晶体。

2、炭黑的一次结构:炭黑聚集体( aggregate),又称为基本聚熔体或原生结构,它是炭黑的最小结构单元。

3、炭黑的二次结构:又称为附聚体、凝聚体或次生结构,它是炭黑聚集体间以范德华力相互聚集形成的空间网状结构, 这种结构不太牢固, 在与橡胶混炼时易被碾压粉碎成为聚集体。

炭黑结构度及其测定方法

     炭黑结构度 是指炭黑聚集体表面链枝状结构的发达程度,链枝数量多而长,结构度越高。炭黑结构度的测定方法:视比容法(压缩法) ,DBP 吸油值法 ,压缩样 DBP 吸油值法。

五、炭黑的表面性质

1.炭黑的化学组成

    挥发分 (volatile matter) :挥发分是将炭黑在隔离空气的条件下高温加热, 大部分炭黑能放出H2,CO,CO2 等气体,这便是挥发分。氧含量高时挥发分含量高,挥发分含量过高时(如槽法炭黑)会 迟延硫化 。

    水分 (water content):105℃下加热减量即为水分含量。炭黑的水分含量与周围环境的温度,湿度有关, 与炭黑的比表面积, 孔隙度, 氧含量等有关。在标准气压下氧含量高的炭黑其水分含量亦高。应用水分含量过大的炭黑,混炼时间长(剪切力降低)挤出易起海绵,硫化胶会产生气泡。

   灰分 (ash):炭黑的灰分主要来源于原料所含的灰分、设备锈蚀,急冷水所含的盐分和其它固体残渣。炭黑的灰分一 般不会引起硫化胶性能的改变,但灰分中若含 Cu,Mn,Fe 及其化合物(变价金属离子及其盐分)时会影响硫化胶的耐老化性能。550℃下灼烧。

2、炭黑的表面基团

六、炭黑的酸碱性

    炉法炭黑显弱碱性, 槽法炭黑显酸性。酸性炭黑硫化速度偏慢, 碱性炭黑硫化速度较快。

七、炭黑的结合橡胶及包容胶

   1. 结合橡胶:也称为炭黑凝胶( bound- rubber),是指炭黑混炼胶中不能被它的良溶剂溶解的那部分橡胶。

  2. 包容橡胶 :又称吸留橡胶,是指在炭黑聚集体链枝状结构中屏蔽(包藏)的那部分橡胶。包容胶的形成影响炭黑在橡胶中的添加量。

八、炭黑对橡胶加工性能的影响

1. 炭黑性质对混炼( mixing)的影响:

(1)炭黑性质对混炼吃料及分散的影响

炭黑的粒径小,结构高,用量大 吃料慢;

炭黑的粒径小,结构低,用量大 分散差;

(2)炭黑性质对混炼胶粘度的影响

炭黑粒子小、结构度高、用量大、表面活性高,粘度高。

(3)炭黑性质对混炼生热及能耗的影响

炭黑粒子小、结构度高、用量大、表面活性高,生热高。

炭黑粒子小、结构度高、用量大,混炼能耗大。

(4)炭黑对胶料包辊性的影响

    在吃炭黑过程中,胶料的包辊性下降;炭黑被吃进去以后,可以改善包性。

2 炭黑对胶料自粘性( autohension)影响

炭黑粒径小,表面活性大,结构度高,胶料的自粘性好。

随炭黑用量增大,胶料的自粘性先增大后下降。

3.炭黑性质对压延( calendering)的影响

炭黑的粒径小,结构度高,压延收缩率小

4.炭黑性质对压出( extruding)的影响

    炭黑的结构性高, 混炼胶的压出工艺性能较好, 口型膨胀率小,半成品表面光滑,压出速度快。

1. 炭黑性质对硫化( curing)的影响pH 值低,迟延硫化;pH 值高,胶料易焦烧,硫化速度快。炭黑粒径小,结构高,易焦烧,硫化速度快。

九、炭黑对橡胶的补强机理

    应力软化效应:试样拉伸到一定长度( L)后除掉外力,在间隔较短的时间后再次拉伸到相同长度时,拉伸力小于第一次拉伸力的现象。

十、白炭黑对橡胶的补强

气相法白炭黑粒径 8~17nm

沉淀法白炭黑粒径 17~28nm

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