说到宋徽宗，大家都很清楚，北宋几乎就亡在他的手里，宋徽宗即位之后启用新法，在位初期颇有明君之气，后经蔡京等大臣的诱导，政治情形一落千丈，后来金军兵临城下，受李纲之言，匆匆禅让给太子赵桓，在位25年，国亡被俘受折磨而死，终年54岁，葬于都城绍兴永佑陵。
元符三年（1100年），宋哲宗去世。向太后哭着告诉章惇等人，章惇等人全部哭泣。向太后说：国家不幸，大行皇帝没有儿子，天下变故，应该早点决定。
章惇用严厉的声音回答说：按照礼律，应该立母弟简王。
向太后说：神宗皇帝诸子，申王虽长，缘有目疾。次即端王当立。
章惇再次说：按照年龄制度，申王年长，按照礼制，同母之弟简王应该继位。
向太后说：俱是神宗之子，岂容如此分别，於次端王当立。
枢密使曾布说：章惇没有与我们商议，依照皇太后圣谕十分恰当。尚书左丞蔡卞说：皇太后为宗庙社稷大计诚是，当依圣旨。中书侍郎许将说：合依圣旨。
向太后说：神宗尝有圣语云：端王有福寿，又仁孝，不同诸王。於是章惇承命。章惇等从至寝阁帘前。
章惇说：且召五王来看。蔡卞曰：太后圣旨已定，更有何拟议？於是谕从政等召诸王皆至内东门，唯端王得入。
章惇说：端王轻佻，不可以君临天下。曾布用严厉的声音说：章惇，听皇太后安排。端王赵佶继位，章惇请求皇太后权利共同相处职分。
后来宋徽宗当了皇帝，章惇屡被弹劾。
崇宁元年(1102年)，章惇被改任为舒州（安徽省安庆市）团练副使，睦州（浙江省杭州市淳安县）居住。
崇宁四年（1105年），移越州（浙江省绍兴市），又移湖州。章惇去世，享年七十岁，葬于浙江省长兴县。
大观三年（1109年），恢复特进、申国公。
政和年间，赠观文殿大学士、太师，追封魏国公。
绍兴五年（1135年），贬昭化军节度副使，子孙不得仕于朝。
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