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煤气净化技术


焦炭干馏过程中产生的焦炉煤气含有H2S和HCN等污染物,在后续使用过程中会产生新的污染,因此将焦炉煤气净化,可从源头控制污染物的产生。国内外钢铁行业焦化厂广泛采用湿法脱除H2S和HCN的技术。

焦炉煤气净化技术包括湿式吸收法、湿式氧化法两类。湿式吸收法是采用碱吸收煤气中的H2S,再用蒸汽解析脱硫液生产硫酸或硫磺,其最大的优点是不产生脱硫废液;湿式氧化法是以碱性溶液为吸收剂,并加入载氧体为催化剂,吸收H2S,并将其氧化成单质S的一种方法,其最大优点是脱硫效率较高,流程比较简单。应用比较广泛的湿式吸收法有AS循环洗涤法、真空碳酸盐法、萨尔费班法等;湿式氧化法有改良A.D.A法、TH法、HPF法、栲胶法等。

焦炉煤气净化工艺分为前脱硫与后脱硫工艺。焦炉煤气组分复杂,特别是其中含大量的焦油、萘等。经终冷后先用焦炉煤气中自带的氨作碱源进行脱硫、脱氰的工艺,称为前脱硫,最大优点是能够充分利用煤气中的碱源,降低后续工序的处理难度。AS循环洗涤法、TH法属前脱硫工艺。

经终冷后先脱氨、脱粗苯,再用碱液脱硫、脱氰的工艺,称为后脱硫,其最大优点是杂质的影响小,产出的硫磺质量较好。真空碳酸盐法、萨尔费班法、改良A.D.A法、HPF法、栲胶法属后脱硫工艺。(1)AS循环洗涤法

AS循环洗涤法,本法依靠煤气中的氨作为碱源,通常采用含氨23%~25%的氨水洗涤煤气,氨与煤气中的H2S和HCN发生反应后成为富液,再用蒸汽解吸得到含H2S、

HCN的酸性气体,可经克劳斯炉生产硫磺,也可用接触法生产硫酸。

该工艺脱硫脱氰效率一般,净化后煤气含H2S和HCN可降至500mg/m3以下,工艺净化过程是在负压、低温状态下操作,不需要终冷,流程短,投资相对较低。但整个系统处于低温操作,耗水量大,而且由于氨、硫系统相互关联,操作难度大。(2)真空碳酸盐法真空碳酸钠法脱硫是用碳酸钠或碳酸钾溶液作为碱液在吸收塔内脱除煤气中的H2S、HCN,然后再将反应后含有NaHS或KHS的溶液送到再生塔内解析出H2S、HCN等酸性气体,碳酸盐溶液循环利用,酸性气体可生产硫磺或硫酸产品。

此工艺脱硫脱氰效果较好,净化后煤气含H2S和HCN可分别降至300mg/m3和150 mg/m3以下,工艺过程不产生废液,无二次污染,碱源廉价易得,用量也少,工艺流程简单,投资相对较低,硫产品质量好;但由于脱硫装置在煤气净化末端,煤气净化系统前段设备和管道要求耐腐蚀高。

(3)萨尔费班法

萨尔费班法以单乙醇胺水溶液直接吸收煤气中的H2S和HCN,吸收富液在解析塔用蒸汽进行解吸,解吸后的贫液返回使用,蒸出的酸性气体可生产硫磺或硫酸产品。

该工艺脱硫脱氰效率较高,净化后煤气含H2S可降到200mg/m3,HCN可降到100mg/m3,利用弱碱性单乙醇胺做吸收剂,不需要催化剂,但单乙醇胺比较贵,消耗量大,脱硫成本比较高。

4)改良A.D.A法

改良A.D.A法是以碳酸钠为碱源,以钒作为脱硫的基本催化剂,蒽醌二磺酸钠(A.D.A)作为还原态钒的再生载氧体,适量添加酒石酸钾钠组成脱硫液。改良A.D.A法脱硫与原来A.D.A不同之处在于脱硫液中添加了酒石酸钾钠及偏钒酸钠。该工艺废液处理采用了蒸发、结晶法,可制取粗制Na2S2O3及NaSCN。

该工艺脱硫脱氰效率高,脱硫后煤气含硫化氢可降到20mg/m3,氰化氢可降到50mg/m3,可达到城市煤气标准;但该工艺存在碱消耗量大、硫磺产品质量差且收率低、管道装置易腐蚀、废液处理流程长且处理复杂、投资运行成本高的缺点。

(5)TH法

塔卡哈克斯法,简称TH法,是以煤气中的氨和剩余氨水蒸馏出的氨为碱源,用1,4-萘醌2-磺酸钠作为催化剂的氧化脱硫脱氰法,脱硫液蒸发浓缩后进入湿式氧化塔,将脱硫液中NH4OH、S、NH4SCN、(NH4)2S2O3全部氧化成(NH4)2SO4及CO2,氧化液进入硫

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铵工段生产硫铵,达到脱除H2S和HCN的目的。

该方法脱硫脱氰效率较高,塔后煤气H2S和HCN的含量可分别降至200mg/m3和150mg/m3以下,硫氨产量较高,但必须配套建设硫氨生产装置;脱硫装置在高温、高压、强腐蚀条件下操作,主要设备的材质要求较高,制造难度大,工艺要求高,所需催化剂依赖进口,脱硫液再生所需空气量较大,电耗大,操作运行成本高。(6)HPF法

HPF法是在传统的对苯二酚法和PDS法基础上,我国自行开发的以氨为碱源、HPF(Hydroquinone,PDS,Ferrous Sulfate;对苯二酚加PDS及硫酸亚铁)为复合催化剂的湿式液相催化氧化脱硫脱氰工艺。

HPF催化剂活性高、流动性好,对苯二酚起絮凝作用,主要是增加再生塔的硫泡沫量,降低脱硫液含硫率;HPF对脱硫脱氰和再生过程均有催化作用,脱硫脱氰效率高,净化后煤气H2S和HCN的含量分别可降至50mg/m3和300mg/m3。但该工艺硫磺产品质量不高且熔硫操作环境差,有脱硫废液产生。

(7)栲胶法(TV法)栲胶法也是我国特有的脱硫技术,该法主要有两种:碱性栲胶脱硫(以橡碗栲胶和偏钒酸钠作为催化剂)和氨法栲胶(以氨代替碱)。栲胶是由植物的果皮、叶和干的水淬液熬制而成,主要成分是丹宁,由于来源不同,丹宁组分也不同,但都是由化学结构十分复杂的多羟基芳香烃化合物组成,具有酚式或醌式结构。

该工艺脱硫脱氰效率较高,净化后煤气H2S和HCN的含量可降至200mg/m3以下,栲胶资源丰富,价廉易得,脱硫腐蚀性小,运行费用较低。但该工艺处理煤气量小,栲胶需要熟化预处理,栲胶来源、质量及其配置方法得当与否是决定栲胶法使用效果的主要因素。



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