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热力学第二定律的得出有什么理论依据吗?还是大量实验观察的结果?

就目前所知,热力学第二定律本身是一个基本定律,没有其他理论能够严格地推出它。当然,其他理论跟它没有不可克服的矛盾,否则就至少有一方是错的了。

我们对热力学第二定律正确性的信念,归根结底是建立在大量实验观察的基础上。迄今为止,没有发现违反热力学第二定律的现象。——这话可能要加个但书,对于大量粒子的体系是这样,而粒子数很少的体系有可能违反热力学第二定律,不过粒子数很少的体系的熵又是一个难以定义的量了。

我们来稍微解释一下这些要点。

热力学第二定律有好几种描述方式。常见的一种是:孤立体系(跟外界既没有物质交换,也没有能量交换,这其实是个很强的条件)的熵永远不会减小

还有一种是不可能把热量从低温物体传给高温物体,而不引起其它变化。请注意后边这一句,“而不引起其它变化”。单纯的把热量从低温物体传给高维物体,当然是可以的,空调就是干这个的,但那一定在其他地方产生了某种变化。对热力学第二定律的这种表述叫做“克劳修斯表述”。

克劳修斯

还有一种是:不可能从单一热源取走热量,把它完全转化成机械能。也就是说,热转化成功的效率不可能达到100%。请注意,反过来的过程,即功转化成热,效率却可以达到100%,摩擦生热就是这样的。机械能和电能之间,互相都可以以100%的效率转换。对热力学第二定律的这种表述叫做“开尔文表述”。

开尔文

因此,热和功或者电在本质上就是不同“品位”的能量。机械能和电能是高品位的能量,热是低品位的能量。高品位的能量可以完全转化成低品位的能量,低品位的能量却不可能完全转化成高品位的能量。所以,整个宇宙中高品位的能量只能越来越少,不能越来越多。这正应了那句话:从善如登,从恶如崩!

了解了热力学第二定律是什么,人们就很有兴趣问,能不能从已知的力学规律(无论是牛顿力学还是量子力学)推出它。回答是:到目前为止,都不能严格地推出。甚至在某种意义上,还可以推出相反的结论,——当然对此也都有解释,并没有推翻热力学第二定律。这件事叫做“庞加莱回归定理”,不过这个定理相当专业,就不能在这里介绍了。

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