离子能否大量共存类试题的解题策略
1．应注意判断离子共存的情况：'能、不能'，'一定、可能、一定不能'。
2．应注意题干中提示的溶液酸碱性：酸性溶液应考虑 H＋的存在，碱性溶液
应考虑 OH－的存在。
3．应注意题干中提示的溶液颜色：溶液无色时，有色离子不能大量存在。
4．应注意题干中提示的水的电离程度：当由水电离出的 c(H＋)或 c(OH－)小
于 1×10－7 mol·L－1时，水的电离受到抑制，溶液可能为酸性溶液或碱性溶液；
当由水电离出的 c(H＋)或 c(OH－)大于 1×10－7 mol·L－1时，水的电离受到促进，
溶液可能为弱酸盐溶液或弱碱盐溶液。
5．注意正确理解'透明溶液'，如：NaCl溶液、KOH溶液为无色透明溶液，
CuSO4溶液、FeCl3溶液是有色透明溶液，不能认为'有色'就不透明。
检查离子方程式书写是否正确的几个原则
（1）必须满足三个守恒原则
①元素守恒：反应前后各元素的原子个数相等。
②电荷守恒：方程式左右两边离子的电荷总数相等。
③电子守恒(价守恒)：对于氧化还原反应，反应过程中元素化合价升高总数与降低总数
相等。
（2）正确把握与'量'有关的反应原则
①某物质若其阴、阳离子都参加了反应，且都反应完全，则方程式中该物质阴、阳离子
个数比应与化学式中组成一致，如 Ba(OH)2 与 H2SO4溶液反应，离子方程式为：
Ba2++2OH−+2H++SO42−===BaSO4↓+2H2O
注意：在 H+、OH−、H2O 之前的化学计量数'2'不可以省去。②若反应物之间由于量比
不同可发生反应时，必须结合量比书写。如 Ca(OH)2 与 NaHCO3反应，有两种情况：
若 Ca(OH)2过量：Ca2++OH−+HCO3−===CaCO3↓+H2O
若 NaHCO3过量：Ca2++2OH−+2HCO3−===CaCO3↓+2H2O+CO32−
（3）注意反应条件的原则
①溶液酸碱性条件：有些物质在不同条件下存在形态不同，如反应产物有碳酸盐时，则
CO32−与 HCO3−取决于溶液碱性强弱，强碱溶液中写 CO32−，弱碱溶液中(如 CO2 过量时)写
HCO3−。
②温度条件：NH4Cl 与 NaOH溶液反应时，只有在浓溶液且加热条件下，才可写成 NH3↑，
否则写成 NH3·H2O。
③浓度条件：如 BaCl2溶液与稀的NaHCO3溶液不发生反应，而 BaCl2 溶液与浓的NaHCO3
反应，生成 BaCO3↓，其离子方程式为：
Ba2++2HCO3−===BaCO3↓+H2O+CO2↑
④注意实验操作条件：如 Na2CO3 溶液与稀盐酸之间的反应，若将少量的 HCl 往多量
Na2CO3溶液中滴加时先发生：CO32−+H+===HCO3−；后发生：H++HCO3−===CO2↑+H2O；若将少
量 Na2CO3 往多量 HCl 溶液中滴加时：CO32−+2H+===CO2↑+H2O。
（4）必须遵循依据客观实验事实的原则
只有电解质参加的且具备电离条件的反应，才可写出离子方程式。
题型一 题干中指定限制条件下离子共存的判断
某溶液能与锌片作用产生 H2，则该溶液中可以大量共存的离子组是
A．Na＋、NO 3－
、K＋、Fe2＋
B．Fe2＋、Na＋、SO 42－
、K＋
C．K＋、I－、NO 3－
、H＋
D．NH 4＋
、NO 3－
、Na＋、HCO 3－
【答案】B
判断多种离子能否大量共存于同一溶液中，归纳起来就是：一色、二性、三
特殊、四反应。
1．一色——溶液颜色
离子 Cu2＋ Fe3＋ Fe2＋
溶液颜色 蓝色 棕黄色 浅绿色 紫红色
2.二性——溶液的酸碱性
（1）在强酸性溶液中，OH－及弱酸根阴离子(如 、 、S2－、CH3COO
－等)均不能大量存在；
（2）在强碱性溶液中，H＋及弱碱阳离子(如 、Al3＋、Fe3＋等)均不能大
量存在；
（3）酸式弱酸根离子( 、 、HS－等)在强酸性或强碱性溶液中均
不能大量存在。
3．三特殊——三种特殊情况
（1） 与 不能大量共存： ＋ ＋H2O===Al(OH)3↓＋ ；
（2）' ＋H＋'组合具有强氧化性，能与 S2－、Fe2＋、I－、 等还原性
的离子因发生氧化还原反应而不能大量共存；
（3） 与 CH3COO－、 ，Mg2＋与 等组合中，虽然两种离子都
能水解且水解相互促进，但总的水解程度仍很小，它们在溶液中能大量共存。
4．四反应——四种反应类型
指离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共
存。
（1）复分解反应：如 Ba2＋与 、 ， 与 OH
－，H＋与 CH3COO
－
等。
（2）氧化还原反应：如 Fe3＋与 I－、S2－， (H＋)与 Fe2＋， (H＋)与 、
Cl－等。
（3）相互促进的水解反应：如 Al3＋与 、 、S2－、HS－、 等。
（4）络合反应：如 Fe3＋与 SCN
－等。
1．实验室需配制一种仅含四种离子(不包括水电离出的离子)的混合溶液，且在混合液中四
种离子的物质的量浓度均为 0.5 mol·L−1，下面四个选项中能达到此目的的是
A．Fe2＋、Na＋、 、Cl− B．Mg2＋、 、 、
C．H＋、K＋、Cl−、CH3COO− D．K＋、Mg2＋、 、OH−
【答案】B
化镁沉淀而不能大量共存，故 D 错。
2．在溶液中加入足量 Na2O2 后仍能大量共存的离子组是
A．NH 4＋
、Ba2＋、Cl－、NO 3－
B．K＋、AlO 2－
、Cl－、SO 42－
C．Ca2＋、Mg2＋、NO 3－
、HCO 3－
D．Na＋、Cl－、CO 32－
、SO 32－
【答案】B
题型二 选项中指定限制条件下离子共存的判断
常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．1.0 mol·L−1 KNO3溶液：H＋、Fe2＋、SCN−、
B．c(H＋)/c(OH−)=10−10的溶液：K＋、Ba2＋、 、Cl−
C．pH=0 的溶液：Al3＋、 、Cl−、
D．c(ClO−)=1.0 mol·L−1的溶液：Na＋、 、S2−、
【答案】B
【解析】本题主要考查离子共存。A． 、H＋可以将 Fe2＋氧化为 Fe3＋，Fe3＋、SCN−发生反
应，故不选 A。B．c(H＋)/c(OH−)=10−10，c(H＋)
Cl−不发生反应，故选 B。C．pH=0 的溶液呈酸性，H＋+ 2 + Ag+，故不选 C。
D．ClO−、 发生氧化还原反应，ClO−、S2−发生氧化还原反应，故不选 D。
离子共存题中的常见'陷阱'
条件类型 题目中的常见表述 含义
常见的限
制条件
'无色' 有色离子不能大量存在
'pH=1'或'pH=13' 溶液显酸性或碱性
'因发生氧化还原反应而不能
共存' 具有氧化性的离子和还原性的离子不共存
常见的
易错点
'透明' '透明'也可'有色'
'不能共存' 易看成'能共存'
常见的隐
含条件
'与 Al 反应放出 H2' 溶液既可能显酸性也可能显碱性
'由水电离出的 c(H+)=
1×10−12 mol·L−1' 溶液既可能显酸性也可能显碱性
'通入足量的 NH3' 与 NH3·H2O 反应的离子不能存在
常见题干
要求
（1）'一定大量共存'
（2）'可能大量共存'
（3）'不能大量共存'
审清关键字
1．[2018 江苏]室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A．0.1 mol·L−1 KI 溶液：Na+、K+、ClO− 、OH−
B．0.1 mol·L−1 Fe2(SO4)3溶液：Cu2+、NH4+ 、NO3−、SO42−
C．0.1 mol·L−1 HCl 溶液：Ba2+、K+、CH3COO−、NO3−
D．0.1 mol·L−1 NaOH 溶液：Mg2+、Na+、SO42−、HCO3−
【答案】B
2．下列说法中不正确的是
A．常温下 pH=7 的溶液中：Fe3+、Mg2+、 、Cl−能大量共存
B．在含有 0.1 mol·L−1 Fe3+的溶液中：SCN−、Cl−、K+不能大量共存
C．在含有 、 、S2−、CH3COO−四种阴离子的溶液中加入足量的 Na2O2固体后，
CH3COO−浓度变化最小
D．常温下，水电离出 c(H+)=10−10 的溶液中：Na+、ClO−、S2−、 不能大量共存
【答案】A
题型三 离子方程式的书写与正误判断
下列离子方程式正确的是
A．硫酸氢钠溶液与氢氧化钡溶液恰好完全反应呈中性： 2H++ +Ba2++2OH−
2H2O+BaSO4↓
B．向石灰水中加入过量小苏打溶液： +Ca2++OH− CaCO3↓+H2O
C．0.1 mol·L−1 的 NaAlO2 溶液和 0.15 mol·L−1 的 H2SO4 溶液等体积混合： +4H+
Al3++2H2O
D ．向 H2C2O4( 弱酸 ) 溶液中加入酸性 KMnO4 溶液： 2 +5H2C2O4 2Mn2+
+10CO2↑+2H2O+6OH−
【答案】A
【解析】Ba(OH)2中 Ba2+数与 OH−数之比为 1∶2，要使溶液呈中性，则 H+与 OH−的
物质的量之比应为 1∶1，A项正确；NaHCO3过量时，Ca(OH)2应完全反应，故 Ca2+
与 OH−的系数之比应为 1∶2，且 的系数应为 2，B项错误；设 NaAlO2溶液和
H2SO4溶液的体积均为 1 L，0.15 mol H2SO4溶液中含有 0.3 mol H+，则 与 H+
的物质的量之比为 1∶3，故反应应生成 Al(OH)3沉淀和 Al3+，C 项错误；溶液呈
酸性，因此不可能生成 OH−，D项错误。
书写离子方程式时应注意的问题
（1）离子反应是在溶液或熔融状态时进行反应的，非溶液中进行的反应一般不能写离
子反应方程式，亦即没有自由移动离子参加的反应，不能写出离子反应方程式。如 NH4Cl
固体和 Ca(OH)2固体混合加热，虽然也有离子和离子反应，但不能写出离子反应方程式，只
能写化学方程式。
（2）单质、氧化物、气体在溶液中的反应一律写化学式；弱电解质如弱酸(HF、H2S、
HClO、H2CO3 等)、弱碱(如 NH3·H2O)和中强酸(如 H2SO3、H3PO4)等难电离的物质必须写化学
式；难溶于水的物质(如 CaCO3、BaSO3、FeS、PbS、BaSO4、Fe(OH)3等)必须写化学式。
（3）多元弱酸的酸式盐的酸根离子在离子方程式中不能拆写。如 NaHCO3 溶液和稀硫
酸反应：
HCO3−+H+===CO2↑+H2O
（4）对于微溶物的处理有三种情况：
①在生成物里有微溶物析出时，微溶物用化学式表示。如 Na2SO4溶液中加入 AgNO3溶
液：
2Ag++SO42−===Ag2SO4↓
②当反应物里有微溶物处于溶液状态(稀溶液)时，应写成离子的形式。如 CO2 气体通入
澄清石灰水中：
CO2+Ca2++2OH−===CaCO3↓+H2O
③当反应物里有微溶物处于浊液或固态时，应写化学式。如在石灰乳中加入 Na2CO3溶
液：
Ca(OH)2+CO32−===CaCO3↓+2OH−
（5）操作顺序或反应物相对量不同时离子方程式不同。如：
①少量烧碱滴入 Ca(HCO3)2溶液(此时碳酸氢钙过量)中，有：
Ca2++HCO3−+OH−===CaCO3↓+H2O
②少量 Ca(HCO3)2 溶液滴入烧碱溶液(此时氢氧化钠过量)中，有：
Ca2++2HCO3−+2OH−===CaCO3↓+CO32−+2H2O
1．[2018 江苏]下列指定反应的离子方程式正确的是
A．饱和 Na2CO3溶液与 CaSO4 固体反应：CO32−+CaSO4 CaCO3+SO42−
B．酸化 NaIO3和 NaI 的混合溶液：I− +IO3−+6H+ I2+3H2O
C．KClO 碱性溶液与 Fe(OH)3反应：3ClO−+2Fe(OH)3 2FeO42−+3Cl−+4H++H2O
D．电解饱和食盐水：2Cl−+2H+ Cl2↑+ H2↑
【答案】A
点睛：本题考查离子方程式正误的判断。判断离子方程式是否正确可从以下几个方面进行：
①从反应原理进行判断，如反应是否能发生、反应是否生成所给产物（题中 D 项）等；②
从物质存在形态进行判断，如拆分是否正确、是否正确表示了难溶物和气体等；③从守恒角
度进行判断，如原子守恒、电荷守恒、氧化还原反应中的电子守恒等（题中 B项）；④从反
应的条件进行判断（题中 C 项）；⑤从反应物的组成以及反应物之间的配比进行判断。
2．下列反应的离子方程式书写正确的是
A．澄清石灰水与足量小苏打溶液混合：Ca2++OH−+ CaCO3↓+H2O
B．1 mol·L−1 的 NaAlO2 溶液和 2.5mol·L−1 的盐酸等体积混合：2 +5H+
Al(OH)3↓+Al3++H2O
C．实验室配制的亚铁盐溶液在空气中被氧化：4Fe2++O2+2H2O 4Fe3++4OH−
D．用酸化的高锰酸钾溶液氧化双氧水：2 +6H++H2O2 2Mn2++3O2↑+4H2O
【答案】B
【解析】本题考查离子方程式的正误判断。澄清石灰水与足量小苏打溶液混合反应的离子方
程式为：Ca2++2OH−+2 CaCO3↓+2H2O＋ ，故 A错；设取 1L 溶液，1mol·L−1
的 NaAlO2 溶液和 2.5 mol·L−1的盐酸分别含偏铝酸钠和盐酸分别为 1mol和 2.5mol，根据反
应： NaAlO2+HCl+H2O NaCl+Al(OH)3↓①，Al(OH)3+3HCl AlCl3+3H2O②，按①反
应的偏铝酸钠和盐酸分别为：1mol、1mol，同时生成 1mol氢氧化铝，按②反应的盐酸和氢
氧化铝分别为 1.5mol、0.5mol，最终剩余 0.5mol的氢氧化铝，生成 0.5mol的氯化铝，所以
总反应为：2 +5H+ Al(OH)3↓+Al3++H2O，故 B正确；氢氧化铁为沉淀，不能拆，故
C 错；用酸化的高锰酸钾溶液氧化双氧水的离子方程式为：2 +5H2O2
2Mn2++5O2↑+10H+，故 D 错；答案选 B。
题型四 涉及'量'的问题的离子方程式书写与正误判断
下列离子方程式正确的是
A．碳酸氢钙溶液与少量氢氧化钠反应：
+Ca2++2OH− CaCO3↓+ +2H2O
B．少量石灰水与过量碳酸氢钠溶液反应： +Ca2+ +OH− CaCO3↓+H2O
C．向溴化亚铁溶液中通入少量氯气：2Fe2++2Br− +Cl2 2Fe3+ + Br2 +2Cl−
D．向氯化铝溶液中加入过量氢氧化钠溶液：Al3++4OH− +2H2O
【思路分析】离子方程式考查的知识点较多，易出现错误，一般按以下思路解题：
【答案】D
与量有关的离子方程式书写技巧
1．生成的产物可与过量的物质继续反应的离子反应。
NaOH与 AlCl3溶液(足量或不足量)，NaAlO2溶液通入 CO2(少量或过量)，
Ba(OH)2溶液通入 CO2(少量或过量)，NaAlO2溶液加 HCl溶液(少量或过量)，有
关离子方程式都有区别。这类离子反应，只需注意题给条件，判断产物是否与过
量物质继续反应，以确定产物形式。(注意：向 C6H5ONa 溶液通入少量或过量
CO2离子反应方程式是一样的)
2．酸式盐与量有关的离子反应。
如 NaHSO4溶液加入过量的 Ba(OH)2，因为 Ba(OH)2过量，NaHSO4溶液
中的 H+和 均参加反应，所以参加反应的 H+和 与原溶液中的 H+和
相等，原溶液中的 H+和 物质的量之比为 1∶1，即在离子反应方程式中 H+
和 物质的量之比为 1∶1，离子反应方程式如下：H++
+OH−+Ba2+===BaSO4↓+H2O。
3．较特殊且与量有关的离子反应，这类离子反应要求量与其他因素统筹兼
顾。
如 Mg(HCO3)2溶液与过量 NaOH反应，不可忽视 Mg(OH)2比 MgCO3更难
溶、更稳定；明矾与足量 Ba(OH)2溶液反应，不可忽视 Al(OH)3的两性；NH4HSO4
溶液与足量 Ba(OH)2溶液反应，不可忽视 NH3·H2O 也是弱电解质；新制氯水与
少量 FeBr2溶液反应，不可忽视 Fe2+、Br−都能被 Cl2氧化等。
1．下列指定反应的离子方程式正确的是
A．Na2SO3 溶液中滴加足量稀 H2SO4：SO 32－
＋2H＋===SO2↑＋H2O
B．向 AlCl3 溶液中滴入足量的浓氨水：Al3＋＋4OH－===AlO 2
－＋2H2O
C．Ca(ClO)2溶液中通入少量 CO2：2ClO－＋CO2＋H2O===2HClO＋CO 3
2－
D．Fe(NO3)3溶液中加入过量的HI 溶液：2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2
【答案】A
2．下列反应的离子方程式正确的是
A．次氯酸钙溶液中通入过量的二氧化碳：
Ca2++2ClO−+H2O+CO2===CaCO3↓+2HClO
B．硫酸亚铁溶液中加入过氧化氢溶液：Fe2++2H2O2+4H+===Fe3++4H2O
C．用氨水吸收少量二氧化硫：OH−+SO2===HSO3−
D．硝酸铁溶液加入过量氨水：3NH3·H2O+Fe3+===Fe(OH)3↓+3NH4
+
【答案】D
题型五 离子推断题
在 Na+的物质的量浓度为 0.5 mol·L−1的某澄清溶液中，还可能含有如下离子：K+、Mg2+、
Ba2+、 、 、 。取 100 mL 该溶液进行如下实验(气体体积在标准状况下测
定)：
I.向该溶液中加入足量稀盐酸，在标准状况下放出 0.56 L 气体(不考虑气体溶解)；
II.向 I 中所得的滤液中滴加足量 BaCl2溶液产生白色沉淀 2.33 g；
下列说法正确的是
A．一定不存在的离子是Mg2+、Ba2+，不能确定是否含有 K+、
B．一定存在的离子是 、 ， 的物质的量浓度为 0.25 mol·L−1， 的物
质的量浓度为 0.1 mol·L−1
C．一定存在的离子是 、 、K+，其中 K+浓度≥0.2 mol·L−1
D．一定存在的离子是 、 、K+，其中 K+浓度为 0.2 mol·L−1
【答案】C
【解析】本题考查离子的检验。由向该溶液中加入足量稀盐酸，在标准状况下放出 0.56 L
气体，溶液中一定含有 ，其浓度为 0.56 L÷22.4 L/mol÷0.1 L=0.25 mol/L，因含有 ，
澄清溶液中一定不含有 Mg2+、Ba2+；向 I 中所得的滤液中滴加足量 BaCl2溶液产生白色沉淀
2.33 g，则溶液中一定含有 ，浓度为 2.33 g÷233 g/mol÷0.1 L=0.1 mol/L；根据电荷守恒，
0.25 mol/L×2+0.1 mol/L×2>0.5 mol/L，澄清溶液中一定含有除钠外的阳离子，所以一定含有
K+，不能确定是否含有 。A．由上分析，含有 K+，故 A 错误；B．由上分析，一定存在
的离子是 、 、K+，故 B 错误；C．一定存在的离子是 、 、K+，其中 K+
浓度≥0.25mol/L×2+0.1mol/L×2−0.5 mol/L=0.2 mol/L，故 C 正确；D．由于可能含有 ，故
D 错误。故答案为 C。
离子推断题的解题原则
（1）互斥性原则。利用题给条件判断出一定存在某种离子时，可将不能与之共存的离
子排除掉，从而判断出一定没有哪种离子。
（2）电中性原则。任何溶液中，阴、阳离子所带电荷总数是守恒的，即溶液呈电中性。
这个隐含条件往往被忽略，从而造成漏选或错选。如题中各种阳离子一一被排除后，根据电
中性原则，最后剩余的那种阳离子肯定存在；反之，阴离子亦然。
（3）进出性原则。在进行离子检验时，往往要加入试剂，这样就会引入新的离子，原
溶液中是否存在该种离子就无法判断，如加入过量 BaCl2溶液时，过量的 Ba2+、Cl−将影响对
原溶液中是否有 Ba2+或 Cl−的判断；还有一些离子会随实验过程的变化而消失(如原溶液中的
在酸性条件下转化为 Al3+)，可能对后续的检验产生影响。
（4）推断结果时应从三个方面考虑：肯定存在的离子，肯定不存在的离子，
不能判定存在与否的离子。并且这三个方面是相互独立的，任何一种离子只能出
现一次，不能重复出现。
1．某溶液仅含下表离子中的 5 种(不考虑水的电离与离子水解)，且各种离子的物质的量均
为 1 mol。向该溶液中加入足量的盐酸，有无色气体生成。经分析反应后溶液中阴离子
的种类没有变化。
阳离子 K+ Ba2+ Fe2+ Al3+ Fe3+ Mg2+
阴离子 OH− Cl−
下列叙述中不正确的是
A．原溶液中一定不含有 或
B．原溶液中所含的阴离子为 Cl−、 、 ，阳离子为 Fe2+、Mg2+
C．向原溶液中加入足量的氢氧化钠溶液，充分反应后将沉淀过滤、洗涤、干燥、灼烧
至恒重，理论上可得固体质量为 165 g
D．向原溶液中加入足量的盐酸，有无色气体生成的离子反应方程式为 3Fe2++
+4H+ 3Fe3++NO↑+2H2O
【答案】C
2．某溶液中可能含有下列离子中的几种：Na＋、NH 4＋
、Mg2＋、Al3＋、CO 32－
、SO 42－
、
Cl－、NO 3－
。为确定该溶液组成进行如下实验：
①取 20.00 mL该溶液，加入到 20.00 mL 5 mol·L－1 NaOH 溶液中加热，有白色沉淀产生，
过滤、洗涤、干燥，得沉淀 0.58 g，同时产生能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体 0.448
L(已换算成标准状况，假定产生的气体全部逸出)，再将滤液稀释至 200 mL，测得 c(OH
－)＝0.1 mol·L－1；②另取 20.00 mL 该溶液，加入足量 Ba(NO3)2溶液，反应生成沉淀 4.66
g；③向②的滤液中加入足量 AgNO3溶液，生成白色沉淀 2.87 g。请回答下列问题：
（1）根据步骤①给出的数据计算，将溶液中存在的离子及其浓度填入表中：
存在的离子 浓度/mol·L－1
（2）根据步骤②给出的数据计算，溶液中存在的离子为________，其浓度为
_______________________。
（3）根据步骤③给出的数据计算，溶液中存在的离子为________，其浓度为
____________________。
（ 4 ） 溶液中还存在一种离子，此离子 为 _____________ ，其浓度最小 为
_________________。
（5）当向该 20.0 mL溶液中逐滴加入 20.00 mL 5 mol·L－1 的NaOH溶液时，在图中画
出生成沉淀的物质的量 n(沉淀)随 NaOH 溶液的体积V(NaOH 溶液)变化的关系曲线。
【答案】（1）
存在的离子 浓度/mol·L－1
Mg2＋ 0.5
Al3＋ 0.5
NH 4＋ 1.0
（2）SO 42－
1.0 mol·L－1
（3）Cl－ 1.0 mol·L－1
（4）NO 3－
0.5 mol·L－1
（5）
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