偶氮β-二酮的合成研究

实验部分

试剂与仪器

   试剂：邻硝基苯胺（AR），乙酰丙酮（AR），碳酸钠饱和溶液（AR），10%氢氧化钠溶液，亚硝酸钠（AR），浓盐酸（AR）。

   仪器：红外光谱仪----spectrum one(美国PE),SGW X – 4显微熔点仪（上海精密科学仪器有限公司），磁力搅拌器。

 

邻硝基苯胺重氮化反应

    在冰水浴中，取0.6032mL(0.0056mol)邻硝基苯胺于烧杯中，向烧杯中加入质量分数35％的盐酸1mL(0.01126mol),在不断搅拌下，将称量好的亚硝酸钠0.4273g（0.0062mol）亚硝酸钠加入到烧杯中，继续搅拌。约二十分钟后，用KI淀粉试纸检验，2秒内若试纸不变蓝，则继续补加少量亚硝酸钠，直到2秒内KI淀粉试纸变蓝为止。

邻硝基苯胺重氮盐与乙酰丙酮偶合产物的制备

称取0.8051g（0.0062mol）乙酰丙酮溶于5.5mL的乙醇中，在冰水浴中将得到的邻硝基苯胺重氮盐分别用NaOH溶液和Na2CO3饱和溶液调至pH=8—9，在不断搅拌下，将乙酰丙酮滴加到邻甲苯胺重氮盐中，反应约2.5h静置1h，烧杯底部有大量橙红色油状物出现，将产品用无水乙醇和水混合液（1:1）洗涤2—3次，抽滤。在常温下干燥24h后，得到橙红色固体，称量其质量为0.7020g,产率45.44％(以邻甲苯胺计)。熔点测定:133-135℃

结果与讨论

该实验分为两个部分，重氮化反应和偶合反应，应分别从两个反应的影响因素入手，另外该实验中选用的重氮组分为邻硝基苯胺重氮盐，芳环上的硝基作为吸电子基，对亲电试剂的亲电性会有影响。重氮化反应须在酸性条件下进行，胺和无机酸的摩尔比大约是1:2.5－4，酸大大过量，保持pH值2－3左右，该实验中选用的酸为盐酸，反应速度快。