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【技术】高岭土改性方法及其在工业废水处理中的应用!

近日,工信部印发的《产业关键共性技术发展指南(2017年)》明确指出:要优先发展用于工业废水处理的矿物功能材料深加工技术,包括矿物功能材料在工业废水处理中的应用技术。


高岭土是自然界中广泛存在的天然粘土矿物资源,其结构性质稳定,但含杂质量较高,离子交换容量有限,反应活性低等缺点,在现实生活中直接利用率并不高。对高岭土进行有效改性后应用于处理废水中的重金属离子和染料污染物具有重要发展前景。



近些年,如何利用高岭土对其进行有效改性、使其成为高效廉价的新型环保吸附材料已逐渐成为时下较为热门研究课题之一。一般来说,高岭土的改性方法可分为煅烧改性、无机改性和有机改性


1、煅烧改性


高岭土的白度、活性、物相等理化性质可通过煅烧得到提升,煅烧方法也成为生产高岭土品质的主要手段之一。在不同温度下煅烧高岭土,会使高岭石表面及结构层间的水和有机物质燃烧蒸发掉,结构层的破坏导致高岭土质地变松;而且,选择适当的温度对高岭土进行煅烧,脱出其结构层中的全部羟基,此时,新的稳定相(如莫来石相)又尚未形成,硅和铝的溶出量最大,高岭土会具有较大的活性。


当煅烧温度达到110℃时,高岭土表面的吸附水会被蒸干排出;


当煅烧温度达到约500℃时,高岭土结构层中的经基会以蒸汽状态逸出,在温度达到650℃时完成脱经基的步骤,从而变成偏高岭土;


当煅烧温度为900-1000℃时,偏高岭上会相变产生新的结晶,其物理性能也发生了变化;


经过1500℃煅烧的高岭石已完全转变为莫来石相,该温度下煅烧得到的材料可作为一种耐火材料来使用。


煅烧的过程当中会高岭土的结构被破坏,导致粒径会增大,其表面能会降低,且分散性有所提高,酸性也显著增强。


以煅烧活化过程为基础,通过对煅烧后的高岭土采取更进一步的改性或加工方法,可制得比表面积高和吸附性能优异的改性高岭土材料,将其作为选择性吸附剂可应用于工业废水治理等环保领域。


2、无机改性


高岭土无机改性主要是指通过利用酸、碱、无机盐等无机物处理高岭土其进行改性,以改变其表面的性质或内部结构,满足改性后的高岭土在实际生产当中的应用。


依据高岭土在高温相变过程中硅、铝各自的化学环境的不同,一般会采取酸改性和碱改性处理的方法。酸、碱改性处理的方法均会不同程度地改变高岭土的表面性质、比表面积和孔径。


(1)酸改性高岭土


酸改性是指高岭土经过高温煅烧形成偏高岭土后,再与强酸或弱酸物质反应形成酸改性活化白土


利用盐酸处理高温煅烧高岭土,将高岭土中经过高温煅烧被活化氧化铝与盐酸反应浸取出来,将其制备成酸活化白土时,高岭土表面酸位的数量与其比表面积都有明显增加,高岭土的孔数量和平均孔径均有所提高,而且孔径分布也变得较为集中。


研究表明:盐酸改性高岭土会形成有明显的中孔结构的材料,同时浸取反应温度的提高,会使中孔特征会更加明显,盐酸处理后的高岭土的孔隙率也会提高,此法有利于增大高岭土的比表面积


(2)碱改性高岭土


碱改性是指高岭土经过高温煅烧后形成偏高岭土,再与强碱或弱碱性物质反应形成碱改性活化白土,碱改性高岭土孔径分布较为集中。


处理重金属Pb(II)废水方面,目前研究较多的是用磷酸、硫酸盐等无机盐或含氧化物改性高岭土处理含铅、锅、铜等重金属离子废水。


处理刚果红染料废水方面,当前采用的方法多为利用酸碱进行改性提高其比表面积或利用金属氧化物复合高岭土制备改性高岭土处理含刚果红染料废水。


3、有机改性


高岭土的有机改性主要通过对其表面和内部结构环境的改善,提高高岭土与聚合物之间相结合的可能性,从而提高高岭土的应用性能,该方法广泛用于橡胶、塑胶和造纸行业。有机改性方法当中包含有插层改性和表面包覆改性。


插层改性是指利用极性小分子的尺度小的特点,将其插层到高岭土层间,获得层间距更大的插层高岭土,使其达到在纳米级的同时呈现均匀分散、层间被剥离的状态。高岭土插层改性的好坏直接影响到纳米复合材料的性能。



表面包覆改性是指利用表面活性剂或偶联剂将有机物与高岭土之间相连接,使高岭土表面包覆一层有机物,改善提高其某一领域性能的一种方法。由于高岭土的阳离子交换性能较差,其应用于环境治理应用的效果不够明显,所以需要用表面包覆改性的方法对其改性。


高岭土层间存在大量的亲水性无机阳离子,通过有机改性后,高岭土颗粒表面包覆一层有机化合物,高岭土表面发生了变化,从表面亲水性变成表面亲油性,增强其与有机物之间的相容性,明显提高了对水中有机污染物和阴离子的吸附能力,能取代传统的活性炭用于工业废水处理。



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