一、实验原理
1．总酸性基的测定
总酸性基的测定，常用氢氧化钡法。此法的原理是腐植酸和过量的氢氧化钡反应生成腐植酸的钡盐，用过量的标准酸中和过剩的氢氧化钡，然后用标准的氢氧化钠溶液回滴过量的酸。
2.羧基的测定
羧基的测定常用醋酸钙法，此法的原理是：腐植酸与醋酸钙反应生成腐植酸钙和醋酸，然后用标准氢氧化钠溶液滴定生成的醋酸，其反应为
2R一COON＋Ca(CH3C00)2→（RC00)2Ca↓＋2CH3COOH
CH3COOH＋NaOH→CH3COONa＋H2O
由于腐植酸中的酸性基团主要是羧基和酚羟基，其他的酸性基团很少。因此，只要测出总酸性基团的量减去羧基即为酚羟基。
二、主要仪器和药品
容量瓶（25 ml)、振荡器、托盘天平、移液管（10 ml)、锥形瓶（250 ml)、碱式滴定管（25 ml)、分析天平。
氢氧化钠标准溶液（0.1 mo1·L-1)、盐酸标准溶液（0.1 mol·L-1）、氢氧化钡溶液（0.05 mol·L-1),醋酸钙溶液（0.25 mo1·L-1),酚酞指示剂（质量分数0.1%)、风化煤样品。
三、实验内容
1．总酸性基的测定
用凡冲洗25 ml容量瓶1一2 min，以除去瓶中C02。准确称取0.2 g试样（精确至0.000 2 g)，迅速放入25 ml容量瓶中，加入0.1 mol ·L-1氢氧化钡溶液至刻度，将瓶口用蜡密封，以避免空气中二氧化碳干扰。试样在室温条件下放置48 h，每一工作日定期振荡几次，或在振荡器上振荡10 h。静置之后用移液管吸取10 ml澄清液（切勿搅动底部的固体样）放入装有15 ml的0.1 mol·L-1盐酸标准溶液的锥形瓶（容量为250 ml）中，加3滴酚酞指示剂和50 ml无C02的蒸馏水，用0.1 mol· L-1氢氧化钠回滴过量的盐酸至出现粉红色。同时做空白试验。
2.羧基测定
准确称取0.2 g（精确至0.0002g）试样于25 ml容量瓶中，加入0.5 mol·L-1醋酸钙溶液至刻度，在室温下放置48 h。每一工作日定期振荡几次或在振荡器上振荡10 h。静置后用移液管吸取上层清液10 ml于锥形瓶（容量为250 ml）中，加3滴酚酞指示剂和50 ml无C02蒸馏水，用0.1 mo1·L-1氢氧化钠标准溶液滴定至出现粉红色为止，同时做空白试验。
四、结果计算
1．总酸性基
式中V一滴定试样时所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积，ml;
V0—空白滴定时所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积，ml;
c—氢氧化钠标准溶液的浓度，mol·L-1；
m—样品质量，g;
F—反应液总体积与滴定时分取试液体积比。
2.羧基
羧基的计算方法与总酸性基的计算方法相同。
3.酚羟基
酚羟基=总酸性基-羧基
五、注意事项
①空气中的二氧化碳对总酸性基的测定有较大影响。
②润湿性能不好的样品可以先滴加几滴酒精润湿，然后再加反应液。
③对含钙、镁量高的煤样可先用质量分数1％盐酸预处理。然后水洗至无氯离子（用AgNO3试验）后，再行测定。
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