位于伊比利亚半岛梅塞塔高原中部，瓜达拉马山脉东南麓的山间高原盆地的西班牙王国首都，马德里。因其地理位置十分重要，素有“欧洲之门”之称。
里斯本，葡萄牙共和国首都，其位于该国西部，北临辛特拉山，南临塔古斯河，距离大西洋不到12公里，是欧洲大陆最西端的城市。
安道尔公国首都，安道尔城，其位于安道尔西南部安克利亚山麓瓦利拉河的谷地上，瓦利拉河从城区流过。
意大利共和国首都，罗马，其位于意大利半岛中西部，台伯河下游平原地的七座小山丘上。
希腊共和国首都，雅典，其位于巴尔干半岛南端。雅典记载于册的历史长达三千多年，被誉为“西方文明的摇篮”。
马耳他共和国首都，瓦莱塔，其位于马耳他全国5个岛屿中最大的马耳他岛东北端马耳他湾一个狭长半岛上，地处地中海中部。为马其他最大海港，是欧、亚、非海运交通的枢纽，战略地位十分重要，素有“地中海的心脏”之称。
梵蒂冈首都梵蒂冈城，其位于意大利首都罗马西北角的梵蒂冈高地上，北、西、南3面有高墙与罗马市隔开，而东面的圣彼得广场同罗马市畅行无阻。梵蒂冈是世界天主教的中心、罗马教廷所在地。
圣马力诺共和国首都，圣马力诺市，其位于圣马力诺中部蒂塔诺山西坡，市区景色秀丽，气候温和，空气清新，名胜古迹众多，是欧洲的一座旅游事业十分发达的城市。
斯洛文尼亚共和国的首都，卢布尔雅那。其位于斯洛文尼亚西北部萨瓦河上游，群山环抱的盆地之中。
克罗地亚共和国首都，萨格勒布，其位于亚得里亚海海岸和中欧的交通汇合处。
阿尔巴尼亚共和国首都，地拉那，其位于克鲁亚山西侧盆地，伊塞姆河畔，东、南、北三面环山，在肥沃的阿尔巴尼亚中部平原的末端。
保加利亚共和国首都，索非亚，其位于索非亚盆地内，横跨伊斯克尔河及其支流。
塞尔维亚共和国首都，贝尔格莱德，其位于巴尔干半岛核心位置，多瑙河与萨瓦河交汇处，北接伏伊伏丁那平原，南接舒马迪亚丘陵，居多瑙河和巴尔干半岛的水陆交通要道，是欧洲和近东的重要联络点，有很重要的战略意义，被称为“巴尔干之钥”。
黑山共和国首都，波德戈里察，其位于黑山东南部斯库台盆地莫拉查河畔 ，靠近斯库台湖 。
马其顿共和国首都，斯科普里，其位于巴尔干半岛中部，马其顿北部斯科普里地区，靠近贝尔格莱德和雅典两城市连线的中点位置。
波斯尼亚和黑塞哥维那（波黑）首都，萨拉热窝，其位于波黑中部，萨拉热窝河谷之中，被狄那里克山脉所环绕。
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