第25军自1926年9月编成至1935年6月改编，驻贵州近10年，其间军长数易，部队建制变化频繁，编制不统一。
1926年9月至1929年5月，贵州省主席周西成兼第25军军长，毛光翔任副军长，史远勋任参谋长，刘民杰任参军长，刘其贤任参赞。辖6个师和1个骑兵团，毛光翔（兼）、王家烈、犹国材、廖怀忠、黄道彬、刘成钧分别任师长，宋永宽为骑兵团团长。
1929年7月至1932年2月，第18路军总指挥毛光翔兼第25军军长，王家烈任副军长，李刚、张銮任参谋长，刘民杰任参军长，刘其贤任总参赞。在此期间，25军军部除聘有若干人任本军、本部高级顾问、顾问、总参赞、参赞、参军长（中将）、参军（中、少将）等职外，军机关设参谋、副官、秘书机要、经理、军法、管理、政治训练、军事训练、交通、军医等处，处以下设科室。处长一般由少将军官担任，科长由上校军官担任，参谋、副官、科员、军械官、秘书、书记官、军医官由少尉至上校担任，或由一、二、三等文职人员担任。辖5个师和川黔边司令侯之担部。王家烈（兼）、犹国材、蒋在珍、廖怀忠、江国藩分别任师长。
1932年2月至1935年5月，王家烈任第25军军长，犹国材任副军长（1933年1月后由侯之担任副军长）。第25军名为一军实已分为4个系统。其间，蒋介石曾于1933年1月1日委犹国材为军长，但时间不长，后仍由王家烈继任。军长王家烈所部辖湘黔边司令何知重部和l师5旅，师长柏辉章，旅长简文波、李成章、犹禹九、周芳仁、杨昭焯；副军长犹国材辖2个师，犹国材（兼）、蒋在珍为师长，刘成钧为副师长，吴剑平为参谋长；川黔边司令侯之担部辖4个团；教导师师长车鸣翼部辖4个团。
王家烈于1934年1月将车鸣翼部剿灭，6月，又围剿廖怀忠部后，第25军所属各部为：军长王家烈直属第1、2师，师长何知重、柏辉章，旅长杜肇华、李成章、犹禹九、周芳仁、蒋德铭、杨昭焯。下辖18个团及炮团、特科、民团区指挥等。所有师旅番号等于虚设，有事时指派某团归某师某旅指挥。
副军长侯之担自兼教导师师长，直属3旅6团，旅长为侯汉佑、易少荃、林秀生。
总指挥犹国材直属2旅6团，师长吴剑平、副师长魏金镛，旅长罗小朋、吴剑平（兼）。
蒋在珍师直属2旅4团，旅长傅衡中、李昌荣。
1935年6月5日至15日，第25军各部改编为5个师，废旅，每师辖3个团，均隶属国民政府军政部编制，其粮秣、弹药、训练等由中央负责。至此，25军番号即不复存在。原第1师在羊场分县（今六枝特区属）集中，改编为第103师，师长何知重；原第2师在威宁集中，改编为第102师，师长柏辉章；原第3师在湄潭集中，改编为新编第8师，师长蒋在珍；原犹国材部在安顺集中，改编为第121师，师长吴剑平；原侯之担部在赤水集中，改编为新编第25师（后改为第140师），调薛岳所部第4军第59师副师长沈久成任师长。第25军各部改编后，在1935年下半年至1936年上半年间，第102师、第103师、第121师和新编第8师还参加由薛岳、顾祝同指挥，“围剿”红2、6军团。稍后，上述4个师连同新编第25师被蒋介石限期先后调离贵州，分散驻扎省外。
在整编过程中，第25军除少数军官留任外，大部分军官被降级、降职，请长假和自动离职者亦为数不少；士兵除精壮者留用外，多被遣散。一些对蒋介石吞并杂牌作法不满的军官，如旅长周芳仁带第7团、副旅长江荣华带第1团，往广西找李宗仁、白崇禧收编；有些则重拉队伍，搞所谓“新25军运动”；还有些官兵则上山为匪。
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