你对氟化试剂DAST了解多少？

前期推文有机化学中那些构建有机氟化物的氟试剂有哪些中对DAST有过简单的介绍。了解一个试剂的性质及作用才能更好的应用。

一、DAST试剂：中文名：二乙胺基三氟化硫性状：透明黄色液体（常温）

bp：30 ~ 32 ℃ (3 mmHg)，32 ℃ (10 mmHg)相对密度（水=1）：1.213~1.316 g/cm3

溶解度：溶于大多数非极性有机溶剂，一般在氯代烷烃溶剂如DCM，CHCl3, CFCl3和CCl4中使用。

Note: 

取代羟基通常在低温（-78 °C）下进行，取代羰基一般在0-40 °C下进行！1、物理性质：a）对空气和湿气相对比较稳定，但遇水会剧烈反应，在低温环境下可长期保存；b）DAST试剂中硫氟键不够稳定，反应一般在低温下进行；c）当温度 >50 ℃时有爆炸危险，当温度>90 ℃时，DAST就会分解爆炸，并放出有毒气体。

2、化学性质：DAST是一个亲核氟化试剂，主要用于脱氧氟化反应，在有机合成中有着非常重要的作用！a）将醇转化为单氟化物；b）将醛、酮化物转化为二氟化物；c）将羧酸及其衍生物转化为三氟化物。

3、其它亲核氟化试剂：

二、DAST氟化机理：1、将醇转化为单氟化物机理：过程一：醇羟基氧上的孤对电子进攻DAST中缺电子的硫原子，从而形成活性烷氧基二氟硫烷；过程二：氟负离子通过SN1或SN2历程亲核进攻与羟基相连的碳原子，从而生成单氟取代的氟化物。

Note：1）当按SN1历程时，会生成“碳正离子”，因此可能会发生重排反应；2）当按SN2历程时，手性醇在氟化时会发生构型翻转；

3）当醇有a-H存在时，常常会有消除副产物生成。2、将醛、酮化物转化为二氟化物机理：

由于醛羰基比酮羰基的活性高，因此，DAST在与它们氟化时，醛的反应速率比酮快。

过程一：首先氟负离子（-F-）进攻羰基碳原子生成单氟代的氧负离子；

过程二：单氟代的氧负离子进攻已离去一个氟负离子的硫正离子，从而形成单氟取代的活性烷氧基二氟硫烷；

过程三：另一氟负离子通过SN1或SN2历程亲核进攻与单氟相连的碳原子，从而生成二氟取代的氟化物。

3、将羧酸衍生物转化为三氟化物机理：在实际应用中很少采用DAST将羧酸及其衍生物转化为三氟化物，一般使用SF4。SF4是一种氟代能力很强的试剂，通常与HF一起连用。尤其适用于芳香族羧酸三氟甲基化反应，而脂肪族羧酸常常收率不高且有副产物醚的生成。