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高考化学——大题必考类型——化学原理习题集

1.磺酰氯(SO2Cl2)是一种重要的有机合成试剂,实验室可利用SO2与Cl2在活性炭作用下反应制取少量的SO2Cl2,装置如下图所示(有些夹持装置省略)。已知SO2Cl2的熔点为-54.1 ℃,沸点为69.1 ℃,遇水能发生剧烈的水解反应,并产生白雾。

(1)单独检验己装置气密性的方法是:_______。

(2)由仪器B的使用可知SO2与Cl2反应的ΔH_______0(填'>'或'<>

(3)试剂X、Y的组合最好是________。

a.18.4 mol/L H2SO4+Cu b.4 mol/L HNO3+Na2SO3 c.60% H2SO4+K2SO3

(4)反应结束后,将丙中产物分离的实验操作是_______。

(5)分离产物后,向获得的SO2Cl2中加入足量NaOH溶液,振荡、静止得到无色溶液w。

①写出该反应的离子方程式:________;

②检验溶液w中存在Cl-的方法是________。

(6)SO2Cl2可以作为锂离子电池的正极活性材质,已知电池反应为:2Li+SO2Cl2=2LiCl +SO2↑。则电池工作时,正极的电极反应式为_________。

【答案】 ⑴ 关闭分液漏斗活塞,将导管末端插入水中,加热烧瓶,导管口有气泡产生,停止加热,导管内形成一段高于液面的稳定水注,则气密性好

⑵ < 吸收尾气Cl2、SO2,防止环境污染,同时防止空气中的水蒸气进入引起磺酰氯水解 ⑶ c

⑷ 蒸馏

⑸① SO2Cl2+4OH-=2Cl-+SO42-+2H2O 取少量w于试管中,加入足量Ba(NO3)2溶液,静置,向上层清液加入硝酸酸化的AgNO3溶液,有白色沉淀生成,则w中存在Cl-

⑹ SO2Cl2+2e-=SO2↑+2Cl-

【题型】填空题

【难度】一般

2.实验室以软锰矿(主要成分为MnO2,还有少量FeO、Fe2O3、MgO和Al2O3杂质)为原料制备高锰酸钾的流程如下图:

(1) '酸浸'需要加热的目的是__________,此过程中发生反应的离子方程式是______________。(任写一条)

(2) '熔融'过程中,MnO2被KC1O3氧化成K2MnO4。

①该反应的化学方程式为_____________________。

②加入KC1O3应过量的原因除了提高MnO2利用率,还有_________________.

③将适量KClO3和KOH混合均匀后在坩埚内高温反应,应选用坩埚为__________。(选填序号)

a.石英坩埚 b.铁坩埚 c.氧化铝坩埚

(3)己知:①MnO42-只存在于强碱环境(pH>13.5)中,当pH降低时,MnO42-会歧化为MnO4-和MnO2;②饱和碳酸钾溶液的pH约为12.3,饱和碳酸氢钾溶液的pH约为8.8;③相关物质的溶解度曲线如下图。

请补充完整由浸取液制备KMnO4晶体的实验方案:向浸取液中缓缓通入CO2,_____________,低温供干得KMnO4晶体。

【答案】 ⑴ 加快反应速率 FeO+2H+=Fe2++H2O; Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O; MgO+2H+ =Mg2++H2O;Al2O3+6H+=2Al3++3H2O;若写 2Fe2++4H++MnO2=Mn2++2Fe3++2H2O 等合理答案也给分。

⑵① 3MnO2+KC1O3+6KOH

3K2MnO4+KCl+3H2O ②KC1O3自身会分解 ③ b ⑶至pH≈12.3 (1分),过滤(1分),将滤液蒸发浓缩,冷却结晶,过滤,洗涤

【题型

】填空题

【难度】一般

3.氮氧化物(NOx)、SO2和CO2等气体会造成环境问题。对燃煤废气进行化学方法处理,可实现绿色环保、节能减

排、废物利用等目的。

(1)利用甲烷催化还原NOx

CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH1=-572 kJ·mol-1

CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH2=-1160 kJ·mo

l-1

写出甲烷将NO2还原为N2并生成气态水时的热化学方程式________。

(2)工业上利用CO2生成甲醇燃料,反应为:

CO2(g)+3H2(g)

CH3

OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.0 kJ·mo

l-1

将6 mol CO2和8 mol H2充入容器为2 L的密闭容器中,恒温下,H2的物质的量随时间变化如图1实线所示(图中字母后的数字表示对应坐标)。

①该反应在0 min~8 min内CO2的平均反应速率为________。

②仅改变某一条件再进行实验,测得H2物质的量变化如图1

虚线所示。与实线相比,曲线Ⅰ改变的条件可能是________,曲线Ⅱ改变的条件可能是________。

(3)反应:CO(g)+2H2(g)

CH3OH(g) ΔH=-129.0 kJ/mol可用于合成甲醇。按照相同的物质的量投料,测得CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图2所示。下列说法正确的是________(填字母)

A.温度:T1>T2>T3

B.正反应速率:ν(a)>ν(c)、 ν(b)>ν(d)

C.平衡常数:K(a)>K(c)、 K(b)=K(d)

D.平均摩尔质量:M(a)>M(c)、M(b)>M(d)

(4)常温下,Ksp(BaCO3)=2.5×10-9,Ksp(BaSO4)=1.0×10-10,控制条件可实现如下沉淀转换:

BaSO4(s)+CO32-(aq)

BaCO3(s)+SO42-(aq)

该反应平衡常数K的表达式为:K=________,欲用1 L Na2CO3溶液将0.01 mol BaSO4全部转化为BaCO3,则Na2CO3溶液的最初浓度应不低于________。

【答案】 ⑴ CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+ CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-866 kJ·mol-1 ⑵ ① 0.125 mol·L-1·min-1 ② 升温(或增大生成物浓度) 加压(或增大二氧化碳浓度) ⑶ CD

(若计算出结果0.04同样给分) 0.26 mol/L

【题型】填空题

【难度】一般

4.铁和钴是两种重要的过渡元素。

(1)钴位于元素周期表中第____族,其基态原子中未成对电子的个数为______。

(2)[Fe(H2NCONH2)6](NO3)2的名称是三硝酸六尿家合铁(Ⅲ),是一种重要的配合物。该化合物中Fe2+的核外电子排布式为_____,尿素分

子中C、N原子的杂化方式分别是____、____,其分子中σ键与π键的数目之比为____,所含非金属元素的电负性由大到小的顺序是____.

(3)FeO晶体与NaCl晶体结构相似,比较FeO与NaCl的晶格能大小,还需要知道的数据是________。

(4)Co(NH3)5BrSO4可形成两种结构的钴的配合物,已知Co3+的配位数是6,为确定钴的配合物的结构,现对两种配合物进行如下实验:在第一种配合物溶液中加硝酸银溶液产生白色沉淀,在第二种配合物溶液中加入硝酸银溶液产生淡黄色沉淀.则第二种配合物的配体为____。

(5)奥氏体是碳溶解在γ-Fe中形成的一种间隙固溶体,无磁性,其晶胞如右图所示,则该物质的化学式为______,若晶体密度为dg/cm3,则晶胞中最近的两个碳原子的距离为___pm (阿伏加德罗常数的值用NA表示,写出简化后的计算式即可)。

【答案】 ⑴ Ⅷ 3

⑵ [Ar]3d5(或1s22s22p63s23p63d5) sp2 sp3 7∶1 O、N、C、H

⑶ 离子半径大小

⑷ SO42-、NH3

⑸ FeC

【题型】填空题

【难度】一般

5.某

些有机化合物之间具有如下转化关系:

其中A是一种五元环状化合物,其分子中只有一种化学环境的氢原子;F核磁共振氢谱显示有三种化学环境的氢原子,且峰面积之

比为2:2:3。

知:①

(其中R是烃基)

②R-COOH

R-CH2OH(其中R是烃基)

请回答下列问题:

(1)B中含氧官能团的名称是______,G是合成顺丁橡胶的主要原料,G的名称是_____,③的反应类型是________。

(2)写出A的结构筒式___

_________。

(3)写出⑥的化学方程式__________________。

(4)E在一定条件下能够发生缩聚反应,其中主链上含'-CH2-'的聚物的结构简式为_____。有机物Y与E互为同分异构体,且具有相同的官能团种类和数目,则Y的结构可有____种。

【答案】⑴ 羧基 1,3-丁二烯 还原反应

⑶ HOOCCH2CH2COOH+2CH3CH2OH

CH3CH2OOCCH2CH2COOCH2CH3+2H2O ⑷

2

【题型】填空题

【难度】一般

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