脱羧反应——Krapcho脱羧反应

脱羧反应，顾名思义，就是羧酸化合物在某种条件下失去羧基放出一分子的CO2生成少一个碳的烷烃化合物的反应。一般情况下，羧酸分子结构中的羧基是非常稳定的，不易发生脱羧反应。脱羧反应之所以能够发生，这与其特殊的分子结构是有关的。

      羧酸分子中的羧基碳原子是sp²杂化的，三个sp²杂化轨道分别于烃基和两个氧原子形成三个σ键，这三个σ键同处一个平面上，其中，碳原子中的P电子与氧原子中的P电子形成羰基中的π键，该π键又与羧基中的-OH中氧原子上的一对孤对电子形成了P-π共轭体系。

      脱羧反应发生有很多途径，目前最常见的有三种途径：一是热化学脱羧，此方法通常是加热情况下，用碱性条件脱羧的；二是光-电化学脱酸，此方法在光电化学中较为常见，在此不做赘述；三是催化脱羧，一般使用酶催化和过渡金属离子催化较多，在生物领域应用较为广泛。今天为大家介绍的一个有机人名脱羧反应，属于热化学脱羧的范畴。

       从图中机理可以看出，该反应是一个SN2的历程，反应底物常常是β-位有吸电子基的酯与卤离子的反应，常见的酯如β-酮酯，丙二酸酯，α-氰基酯及α-磺酰基酯等。

反应的一般条件：10 mL DMSO + 1 g NaCl (LiCl) + 1 g H2O， 至于为何使用氯的无机盐参与反应，一般解释是Na⁺或Li⁺与α, β-二羰基化合物形成一个六元环的金属过渡态，使反应更易进行。