同时，这两个电子之间还受到库仑力的排斥力的作用。正是这两个力的共同作用，才使这两个电子彼此挨近而又保持一定距离，组成电子对──库珀对（Cooper-Pair）。超导也是同样的原理，由于电子引起离子密度的微小涨落，从而离子和电子的引力一定程度上抵消了电子斥力，可以维持一个介稳定的状态。以上例子只是说明电子可以成对的一种方式，化学键里，电子并不是以这种方法结合的。
众所周知，要想形成化学键，两侧结合的轨道就要满足三个原则：轨道对称性匹配，轨道能量相近，轨道最大重叠。以氢分子离子为例，两个原子核本来是互相排斥的，但是有了一个电子，这个电子和两个原子核都有吸引力，那么整个三体体系的最稳定状态显然是电子在两个原子核中间，这样一来，我们认为两个原子形成了化学键。即：原子轨道的电子对并不是电子结合成对紧挨在一起，而是波函数的组合引起的“概率”问题，在这里讨论电子的配对是不合适的。
实际上，所谓的化学键也可以理解为一种电子结构。化学键之间的作用是静电相互作用，因此必然存在静电斥力。电子填充在不同的轨道里，赋予不同的轨道以能量，从而发生轨道之间的相互作用。还有一种解释：“分子斥力是一种“熵力”，并不是真实的相互作用；自旋同向两电子电子云重叠时，根据费米子波函数反对称性，该体系定态能量高于单电子态简单相加，因此热平衡时该量子态上的粒子数较少，宏观上相当于排斥力的效果”。
刚才我们说到，原子轨道的线性组合形成分子轨道，这时，需要考虑原子轨道的组合方式，也就形成了能量低的成键轨道和能量高的反键轨道。需要注意，并不是所有的轨道都会相互排斥。
观察上面的一氧化碳分子轨道，3σ填充了电子，是成键轨道，Π2p则是空轨道，是反键轨道。需要注意，轨道并不是没有填充电子就不存在，而是具有一定的形状。这样轨道存在的价值就是和另一种轨道叠加后，可以线性组合为新轨道。例如，下面的异头效应的解释，成键轨道和反键轨道是不排斥的，在自由基反应里面，SOMO之间也是不排斥的。
化学键的推斥是静电推斥，这也是经典化学理论中空间位阻的来源。下面用一个例子来说明空间位阻——三苯甲基。三苯甲基是C3v 点群，下图是从C3轴看的构象。
可以看到，三个苯环没有采取垂直或平行的堆积，原因是垂直会出现氢原子的Gauche斥力和Π电子的斥力，平行就会出现相邻苯环的氢原子推斥。还记得三苯甲基自由基吗？一般情况下，不会发生二聚，即使二聚，也会从苯环的外侧结合。原因就是在三苯甲基自由基中，自由基被包住了，空间位阻非常大，如图所示：
目前，空间位阻只能够通过计算位能来定量计算，定性则更多依靠实验人员的经验，希望大家从原理出发，更深刻的理解空间位阻对化学反应的影响。
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