IBX作为高价氧化剂的应用

IBX的简介

• 存在互变异构的形式

• 相比其它的重金属铅、铊、汞、铬氧化剂，它相对温和、安全和环境友好

• 广泛应用于各种氧化反应（包括脱氢芳构化）

02、IBX的制备

• 基于溴酸钾的氧化方式已经被淘汰

• 基于复合盐的氧化方式被广泛采用，温和、转化率高、环境无污染

03、IBX的运输和储存

• 到剧烈撞击和过热（高于200℃）会爆炸！如果受到还原性物质的污染，这种作用会被加剧

• 绝对禁止用玻璃器皿包装，常温以下保存，避光

• IBX对水气不敏感，可以保存在冰箱中很长一段时间而不变质

04、IBX的应用

➤ 4.1 选择性的反应

底物中硫缩醛或者硫醚存在的情况下选择性氧化醇羟基

底物中不同活性羟基存在的情况下选择性氧化活性醇羟基

➤ 4.2非极性溶剂中的使用

➤ 4.3 醇氧化为羧酸

其中O-亲核试剂是关键，一般常用2-羟基吡啶或者N-羟基邻甲酰亚胺充当。

➤ 4.4 羰基alpha位的氧化

Beta-酮酸酯（酰胺）或者alpha-取代的羰基化合物的alpha-羟基化

➤ 4.5 脱氢芳构化

➤ 4.6 羰基alpha-脱氢氧化

机理：

05、IBX的改良应用

➤ 5.1 IBX使用过程中遇到的问题

I）安全性

ii）溶解度的问题

iii）分子量较大，反应基本是定量的，催化量级别的应用较少，间接导致成本较高。

➤ 5.2 针对上述问题，目前已有一些解决方案

i）IBX的变种：

SIBX

它是由苯甲酸(22%)，间苯二甲酸(29%)和IBX(49%)组成的混合物。安全性大大改善，而活性基本保持。

PIBX

IBX和Py组成的络合盐（1:1）,保留IBX的氧化能力，同时在THF做溶剂的反应体系中，转化速率比IBX要快。

 ii）结构改造

结构改造后氧化能力大大降低，选择性的氧化活性醇（苄醇或者烯丙位醇）

DMP比IBX活性更强，更容易溶于有机溶剂

 

iii）催化量级别IBX的应用