有机硅产品分布图和工艺
02
有机硅单体
●有机硅单体是制备硅橡胶、硅油、硅树脂和硅烷偶联剂的主要原料,是整个有机硅工业的基础原料。有机硅单体的种类很多,包括甲基氯硅烷,苯基氯硅烷,乙烯基、乙基、氯苯基、含氢的氯硅烷及甲基苯基氯硅烷或烷氧基硅烷等,其中最重要的为甲基氯硅烷、苯基氯硅烷、乙烯基单体和烷氧基硅烷
●甲基氯硅烷
–甲基氯硅烷中有甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷等组分。其中二甲基二氯硅烷是甲基氯硅烷中的主馏分,是有机硅单体中最重要、用量最大的产品,占整个单体总量的90%以上。二甲基二氯硅烷遇水即发生分解,生成二甲基二羟基硅烷,是制备硅橡胶和硅油的基本原料,而硅橡胶和硅油是有机硅中产量最大的产品,这两种产品产量在有机硅产品中占近90%
●苯基氯硅烷
–苯基氯硅烷有一苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷和三苯基氯硅烷等组分,其中一苯基三氯硅烷和三苯基氯硅烷主要用于制备硅树脂。在用量上,苯基氯硅烷是次于甲基氯硅烷的一种有机硅单体。苯基氯硅烷对改善聚有机硅氧烷的性能,特别对提高有机硅产品的耐热性、化学稳定性、耐辐照性等具有明显的作用
●乙烯基单体
–乙烯基氯硅烷目前用量较少,包括乙烯基三氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷。此单体主要用作高温硫化硅橡胶、加成型硅橡胶的基础原料
●烷氧基硅烷
–烷氧基硅烷是近年来发展较快的单体,主要用于合成硅烷偶联剂
●除以上主要单体外,其他如氯苯基氯硅烷及甲基苯基氯硅烷等单体,在中国也有少量应用
●目前国内有机硅甲基单体企业共有13家,包括江西星火、浙江新安、道康宁张家港、恒业成等
03
硅橡胶
硅橡胶是一种由氧和硅交联成的聚合物制成的独特的合成弹性体。它完美地平衡了机械性质和化学性质,因而能满足今天许多苛刻的应用场合要求。硅橡胶是有机硅产品中产量最大、应用最为广泛的一大类产品。根据硫化机理,硅橡胶可分成高温硫化硅橡胶(HTV);室温硫化硅橡胶(RTV)和加成型液体硅橡胶(LSR)
高温硫化硅橡胶
高温硫化硅橡胶是有机硅产品中重要的一类,主要有二甲基硅橡胶、甲基乙烯基硅橡胶(VMQ)、甲基苯基乙烯基硅橡胶和氟硅橡胶等,其中甲基乙烯基硅橡胶是最主要的品种
高温硫化硅橡胶,别名混炼硅橡胶、固体硅橡胶。是硅橡胶中发展最为成熟的产品之一,因其具有良好的耐高低温、耐候、憎水、抗电弧、电气绝缘性、生理惰性等特点,在国防工业、医疗卫生、工农业生产及人们的日常生活中得到广泛应用,主要用于导电按键、绝缘子、电线电缆、汽车以及航空航天等领域
目前国内主要的高温硅橡胶企业有新安化工、东爵、宏达、蓝星、合盛等。而液体硅橡胶企业有深圳森日、广东聚合、新安化工、东莞新东方等
热硫化硅橡胶生胶有连续聚合和间歇聚合两种生产工艺
●室温硫化硅橡胶
一般分子量较低(3万~6万)。室温硫化硅橡胶在分子链的两端(有时中间也有)各带有一个或两个官能团,在一定条件下(空气中的水分或适当的催化剂),这些官能团可发生反应,从而形成高分子量的交联结构
室温硫化硅橡胶按包装形式可以分为单组份和双组份,按固化反应机理又分为加成型和缩合型两类。目前室温硫化硅橡胶以缩合型为主,而缩合型室温硫化硅橡胶又以单组份占主导地位
单组份室温硫化硅橡胶分为多种型号,按其硫化交联剂所脱除的低分子物质的种类分为脱羧酸型、脱醇型、脱肟型、脱酰胺型、脱丙酮型、脱羟胺型等。目前我国市场上出售的基本上是脱羧酸型、脱醇型和脱肟型室温硫化硅橡胶
国内主要生产企业有广东白云、成都硅宝、广州新展、杭州之江、郑州中原等
室温硫化硅橡胶最大的消费领域是建筑行业,应用目前主要包括建筑幕墙、房屋建筑的密封和门窗节能玻璃加工3个方面。另一主要应用在汽车行业,有机硅室温胶产品以其优异的耐高温性、耐油性及抗老化性被应用于汽车发动机底壳、变速箱和车桥的平面密封、HID车灯电路模块的密封、汽车其他零部件的制造及维修领域。另外在电子电力、可再生能源及其他制造业方面,室温硫化硅橡胶广泛用于封装、胶粘等领域
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硅油
硅油是一类以Si-O-Si为主链、侧链带有有机基团的线型有机硅聚合物。通常硅油在室温下保持液体状态。随着分子量增大,粘度也增高,因此粘度是硅油的一个重要物性指标
目前,常见的商品硅油有甲基硅油、乙烯基硅油、苯基硅油、甲基苯基硅油、甲基含氢硅油、聚醚改性硅油等,通常称可作为产品直接使用的硅油为一次制品
以硅油为原料或助剂,加入增稠剂、表面活性剂、溶剂、填料及各种性能改进剂等,经过特定工艺配制成的复合物、乳液、溶液等制品,称为硅油二次加工品
●甲基硅油是硅油中产量最大,应用最普遍的品种。主要用作绝缘、润滑、防震、防尘油和热载体,也可用作消泡、脱膜、油漆和日用化妆品的添加剂使用。广泛用于电子电器、建筑材料、电机制造、交通运输、石油化工、纺织、印染、制线、各种涤纶及涤棉、涤纶棉纺织物提高滑、挺、弹度的后整理以及医药卫生、航空科研和军事技术等领域
●水溶性硅油是含有多种活性基因改性的硅油,能完全溶于水。用于棉、毛、丝、涤等纤维的后整理、化装品的柔顺滑爽保湿、食品行业的消泡、润滑、脱模并提高光泽度等
●扩散泵油是高苯基含量的聚甲基苯基硅氧烷无色透明油状液体,主要适用于电子、冶金、仪表等行业作高真空扩散泵油,也可作为高温热载体以及仪表中的传递液等
●苯甲基硅油粘度低、冻点低、耐热性好,相对闪点高,膨胀系数小,具有优异的电气性能(抗电晕,平均耐压高)。
主要用于
各类压力变送器、仪表用的温度变化场合下的压力讯号传递填充油
大型电力电容器的绝缘浸渍剂
用于血浆袋、输液袋的隔离防粘添加剂、外科用药的基础油料等
化妆品及护肤、防冻疮等油料添加剂等
●目前国内的硅油生产企业主要分为三类
一是大型有机硅单体生产企业如道康宁、瓦克、星火有机硅、新安化工、合盛硅业等,这些企业均拥有自己聚硅氧烷下游生产线,产品主要为二甲基硅油、含氢硅油、羟基硅油等
二是专门生产硅油(乳液)的企业,其中规模较大的有传化集团、德美瓦克、苏州联盛等,产品主要为氨基硅油(乳液)、二甲基硅油(乳液)、聚醚改性硅油乳液等
三是硅橡胶回收裂解企业,主要以回收硅橡胶裂解生成DMC后再制成硅油,规模较大的有山东大易、江西博扬等
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硅树脂
●硅树脂是具有高度交联网状结构的聚有机硅氧烷,兼具有机树脂及无机材料的双重特性,具有独特的物理化学性能
●硅树脂主要作为绝缘漆(包括清漆、瓷漆、色漆、浸渍漆等)浸渍H级电机及变压器线圈,以及用来浸渍玻璃布、玻布丝及石棉布后制成电机套管、电器绝缘绕组等
●硅树脂还可用作耐热、耐候的防腐涂料,金属保护涂料,建筑工程防水防潮涂料,脱模剂,粘合剂以及二次加工成有机硅塑料
●硅树脂用于电子、电气和国防工业上,作为半导体封装材料等
●硅树脂按其主要用途和交联方式大致可分为有机硅绝缘漆、有机硅涂料、有机硅塑料和有机硅粘合剂等几大类
●国内主要生产企业有道康宁张家港、迈图、中昊晨光化工研究院、吴江合力、江苏三木等
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功能性硅烷(硅烷偶联剂)
●功能性硅烷与硅橡胶、硅油及硅树脂并称为有机硅材料四大门类
●从结构上来说,通常将主链为-Si-O-C-结构的有机硅小分子统称为功能性硅烷,而将主链为-Si-O-Si-结构的小分子中间体和聚合物大分子一般称之为硅氧烷,即硅橡胶、硅油及硅树脂产品
●从功能上来看,功能性硅烷多为杂交结构,多数产品在同一个分子中同时含极性与非极性两类官能团,可以作为无机材料和有机材料的界面桥梁或者直接参与有机聚合材料的交联反应,从而大幅提高材料性能。
●根据硅烷偶联剂分子结构和组成不同,有不同的分类方法
按活性有机基团与Si相对取代位置分类可分为:γ-官能团硅烷偶联剂和α-官能团硅烷偶联剂
–按可水解基团官能度分类可分为:三官能硅烷偶联剂或二官能硅烷偶联剂
按有机官能团种类和功能分类可分为:含硫基团硅烷偶联剂,含氨基硅烷偶联剂,链烯基硅烷偶联剂,环氧基硅烷偶联剂,含过氧化物基团硅烷偶联剂,含叠氮基团硅烷偶联剂等
●目前最主要的应用领域橡胶加工助剂、玻璃纤维复合材料、塑料加工、密封胶、粘接剂、油漆、油墨、涂料及底漆改性等
●主要生产企业有新蓝天新材料、南京曙光、景德镇宏柏、荆州江汉、国泰华荣、武大有机硅、江苏晨光等等。
●合成生产工艺主要有两种:即传统间接法工艺和直接法工艺
会讯
2017’全国化工废水处理及回用技术发展论坛
江苏苏州· 9月13-15日
一、组织机构:
指导单位:中国工业环保促进会
主办单位:中国工业环保促进会化工委员会
协办单位:苏州乔发环保科技股份有限公司
承办单位:北京中吉节能环保技术研究中心
二、会议主题:污水回用·低耗高值
三、会议内容:
专题一:政策法律法规篇
随着国家环境法律法规的实施贯彻,环境管理政策和标准的全面推行,中央及各地环境督察和监管加严,环境管理规范对污染物排放和供水提出了新的要求及相应标准,配套管理办法陆续出台,企业将如何把握新政策法规变化?
Ø 污水超标排放涉法事务处理相关案例分析
——环境保护部环监局 相关领导
Ø 绿色金融助力化工行业绿色转型
——环境保护部政策法规司 相关领导
Ø 企业达标排放与最新环保政策解读
——环境保护部环境规划院 相关专家
Ø 优化环境标准体系,推动工业绿色发展
——孙晓峰 中国轻工业清洁生产中心 副主任
专题二:废水处理技术与回用篇
面对环保政策趋严,化工行业整体水平亟待提升,技术装备不断创新,技术保障已成行业发展共识,当前,如何解决好化工废水污染控制,实现当前要求下的提标改造?如何做好废水回收利用?是企业在环保严厉监督下生存的关键。
Ø 膜技术在高有机物高含盐化工废水中的应用及案例分析
——吉春红 国家环境保护膜分离工程技术中心 总工程师
Ø 工艺废液循环经济与环保
——陶念曾 原上海石化化工事业部/上海赛科石化 总工程师
Ø 焦化废水的污染与控制
——韦朝海 华南理工大学环境与能源学院 教授
Ø 制药工业废水处理可行技术解析
——王勇军 华北制药集团环保所 所长
Ø 高效微生物控制技术在化工废水处理中的应用
——曹孟仁 废水处理专家
Ø 高浓度难降解有机废水的湿式氧化处理应用及案例分析
——董振海 辽宁省水污染防治共性技术平台 高级工程师
Ø 新型水处理化学品在废水处理及回用中应用现状和前景
——杨 斌 中国工业环保促进会化工委员会 副主任
Ø 蒸发结晶技术在化工高盐高COD废水处理中的应用
——仲 文 苏州乔发环保科技股份有限公司 总经理
Ø 高浓度氨氮废水成套技术及应用
——宋云华 北京化工大学化学工程学院 教授
Ø 化工园区水处理思路及深度处理案例分享
——马文静 沈阳化工研究院设计工程公司 高级工程师
Ø 高浓度有机废水多元催化预处理与案例实践
—— 赵光勇 南京护航环保科技有限公司 高级工程师 董事长
——以下题目报告正在邀请确定中┈┈
Ø 高级氧化技术在高浓度化工废水处理中的应用
Ø 萃取分离技术在精细化工废水处理中的应用及案例
Ø 含重金属化工有机废水处理技术与资源化应用
Ø 高含油含盐石油化工废水处理技术与资源化应用
Ø 含酸废化工废水处理技术与酸回收应用
Ø 含酚有毒化工废水处理技术与梯级循环利用
专题三:政策、技术、标准和现场交流篇
中央对国家环保的重视程度已经提高到一个前所未有的高度,这对于企业环保管理及一线人员提出了更高挑战,本次论坛为了提升与会人员收获,针对化工废水处理及回用政策、技术、标准等有关话题,将于24日晚上组织专家代表面对面交流,促进交流并增加与会代表收获感;25日下午参观中新苏州工业园区环保技术有限公司,实地交流,提升应用。
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