苯甲酸钠防腐剂

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1966

532

苯甲酸钠编辑

声明

本词条可能涉及药品内容，网上任何关于药品使用的建议都不能替代医嘱。

苯甲酸钠（化学式：C6H5CO2Na），E编号E211，是苯甲酸的钠盐。苯甲酸钠属于酸性防腐剂在酸性环境下防腐效果较好，是很常用的食品防腐剂，有防止变质发酸、延长保质期的效果，在世界各国均被广泛使用。然而近年来对其毒性的顾虑使得它的应用受限，有些国家如日本已经停止生产苯甲酸钠，并对它的使用作出限制。

中文名苯甲酸钠

外文名Sodium benzoate

别    名安息香酸钠

CAS208-534-8

产品规格工业级、食品级

分子式C7H5NaO2

目录

1简介

2物化性质

3理化性质

4苯甲酸钠的作用

5应用领域

6测定

7合成

8质量标准

9苯甲酸和苯甲酸钠

苯甲酸

苯甲酸钠

防腐作用机理

毒性和安全性

国外使用问题

国内使用问题

毒性比较

10其他

1简介编辑

英文名称： Sodium benzoate [1]

又称 :安息香酸钠

CAS:532-32-1 ，

EINECS号 208-534-8 [2]

熔点：300℃

沸点：249.3°C at 760 mmHg

产品规格：工业级、食品级

[分子式]:C7H5NaO2

分子量:144

[性状]:白色颗粒或结晶性粉末。无气味，有甜涩味。

[用途]:化学分析用试剂;用于医药工业和植物遗传研究 。

苯甲酸又称为安息香酸，故苯甲酸钠又称安息香酸钠。苯甲酸在常温下难溶于水，在空气（特别是热空气）中微挥发，有吸湿性，大约常温下0.34g/100ml；但溶于热水；也溶于乙醇、氯仿和非挥发性油。在使用中多选用苯甲酸钠；苯甲酸和苯甲酸钠的性状和防腐性能都差不多。

苯甲酸钠大多为白色颗粒，无臭或微带安息香气味，味微甜，有收敛性；易溶于水（常温）53.0g/100ml左右，PH在8左右；苯甲酸钠也是酸性防腐剂，在碱性介质中无杀菌、抑菌作用；其防腐最佳PH是2.5-4.0，在PH5.0时5%的溶液杀菌效果也不是很好。苯甲酸钠亲油性

较大，易穿透细胞膜进入细胞体内，干扰细胞膜的通透性，抑制细胞膜对氨基酸的吸收；进入细胞体内电离酸化细胞内的碱储，并抑制细胞的呼吸酶系的活性，阻止乙酰辅酶A缩合反应，从而起到食品防腐的目的。

2物化性质编辑

物化性质(Physical Properties)

1．含量：≥99.5%

2．外观：合格

3．水不溶物：0.01

4．碱度：合格

5．氯化物：0.01

6．硫酸盐：0.005；

散装、袋装的苯甲酸钠(17张)

7．铁：0.0005

8．重金属（以Pb计）：0.0005

苯甲酸钠是用于内服液体药剂的防腐剂，有防止变质发酸、延长保质期的效果，用量过多会对人体肝脏产生危害，甚至致癌。

3理化性质编辑

CAS: 65-85-0 分子式: C7H6O2 分子量: 122.12 熔点: 122-123℃ 中文名称:

苯甲酸

安息香酸

苯甲酸（药用）

苯蚁酸

苯酸

英文名称:

Carboxybenzene

acide benzoique

acide benzoique (french)

acido benzoico

ai3-0310

benzenecarboxylic acid

benzeneformic acid

benzenemethanoic acid

benzoesaeure

benzoesaeure (german)

dracylic acid

e 210

epa pesticide chemical code 009101

flowers of benjamin

flowers of benzoin

ha 1

ha 1 (acid)

kyselina benzoova

kyselina benzoova (czech)

phenylcarboxylic acid

phenylformic acid

retarder ba

retardex

salvo liquid

salvo powder

solvo powder

tenn-plas

unisept bza

Benzene carboxylic acid

Dra-cylic acid

Benzoic acid solution

Benzoic acid,ACS

Mettler ToledoTM Calibration substance ME 18555,Benzoic acid

Benzoic acid-12C7

benzoicacid

Benzoesaurc

性质描述: 苯甲酸为鳞片状或针状结晶，具有苯或甲醛的气味，易燃。相对密度1.2659。熔点122.4℃，沸点249℃，折射率1.504。蒸气易挥发。闪点（闭杯）121-123℃。微溶于水，溶于乙醇、甲醇、乙醚、氯仿、苯、甲苯、二硫化碳、四氯化碳和松节油。

在100℃时迅速升华，能随水蒸气同时挥发。苯甲酸常以游离酸、酯或其衍生物的形式广泛存在于自然界。例如，在安息香胶内以游离酸和苄酯的形式存在；在一些植物的叶和茎皮中以游离的形式存在；在香精中以甲酯或苄酯的形式存在；在马尿中以其衍生物马尿酸的形式存在。

生产方法: 最初由安息香胶干馏或用碱水水解制得，亦可由马尿酸水解制得。苯甲酸的工业生产方法有甲苯液相空气氧化法、次苄基三氯水解法及苯酐脱羧法三种，而以甲苯液相空气氧化法最普遍。甲苯和空气通入盛有环烷酸钴催化剂的反应器中，在反应温度140-160℃，操作压力0.2-0.3MPa的条件下进行反应，生成苯甲酸，经蒸去未反应的甲苯得粗苯甲酸，再经减压蒸馏，重结晶得成品。用邻苯二甲酸酐脱羧法所得最终产品不易精制，而且生产成本高，只在批量不大的医药等产品的制造过程中采用。

甲苯氯化法的产品不适于应用于食品。苯甲酸有工业用、食品用、医药用等不同规格。食品级应符合GB1901-80，含量在99.5%以上，熔点121-123℃，并对易氧化物、易碳化物、含氯化合物、灼烧残渣、重金属、砷含量等质量指标作了规定。原料消耗定额：甲苯1140kg/t、环烷酸钴4kg/t。此外，由甲苯生产苯甲醛时可副产苯甲酸。

4苯甲酸钠的作用编辑

【用途一】主要用作食品防腐剂，也用于制药物、染料等

【用途二】用于医药工业和植物遗传研究，也用作染料中间体、杀菌剂和防腐剂

【用途三】防腐剂；抗微生物剂。

【用途四】苯甲酸钠也是重要的酸型食品防腐剂。使用时转化为有效形式苯甲酸。使用范围及使用量参见苯甲酸。此外，也可作为饲料的防腐剂。

【用途五】该品用作食品添加剂（防腐剂）、医药工业的杀菌剂、染料工业的媒染剂、塑料工业的增塑剂，也用作香料等有机合成的中间体。

【用途六】用作血清胆红素试验的助溶剂、食品添加剂（防腐剂）、医药工业的杀菌剂、染料工业的媒染剂、塑料工业的增塑剂，也用作香料等有机合成的中间体。

5应用领域编辑

主要用作食品防腐剂，也用于制药物、染料等

6测定编辑

参见GB1902-94规定的分析方法进行。

方法名称： 苯甲酸钠—苯甲酸钠的测定—中和滴定法

应用范围： 本方法采用滴定法测定苯甲酸钠的含量。

本方法适用于苯甲酸钠。

方法原理： 供试品置分液漏斗中，加水25mL，乙醚50mL与甲基橙指示液2滴，用盐酸滴定液（0.5mol/L）滴定，随滴随振摇，至水层显橙红色；分取水层，置具塞锥形瓶中，乙醚层用水5mL洗涤，洗涤液并入锥形瓶中，加乙醚20mL，继续用盐酸滴定液（0.5mol/L）滴定，随滴随振摇，至水层显持续的橙红色时停止滴定，读出盐酸滴定液使用量，计算苯甲酸钠含量。

试剂：

1. 水

2. 乙醚

3. 盐酸滴定液（0.5mol/L）

4. 甲基橙指示液：取甲基橙0.1g，加水100mL使溶解，即得。

仪器设备：

瓶装、袋装的苯甲酸钠(11张)

试样制备： 1. 盐酸滴定液（0.5mol/L）

配制：取盐酸45mL，加水适量使成1000mL，摇匀。

标定：取在270～300ºC干燥至恒重的基准无水碳酸钠约0.75g，加水50mL使溶解，加甲基红－溴甲酚绿混合指示液10滴，用本液滴定至溶液由绿色转变为紫红色时，煮沸2分钟，冷却至室温，继续滴定至溶液由绿色变为暗紫色。每1mL盐酸滴定液（0.5mol/L）相当于26.5mg的无水碳酸钠，根据本液的消耗量与无水碳酸钠的取用量，算出本液的浓度，即得。

操作步骤： 取本品约1.5g，精密称定，置分液漏斗中，加水25mL,乙醚50mL与甲基橙指示液2滴,用盐酸滴定液(0.5mol/L)滴定，随滴随振摇,至水层显橙红色；分取水层,置具塞锥形瓶中,乙醚层用水5mL洗涤,洗涤液并入锥形瓶中,加乙醚20mL,继续用盐酸滴定液(0.5mol/L)滴定，随滴随振摇，至水层显持续的橙红色。每1mL的盐酸滴定液（0.5mol/L）相当于72.06mg的C7H5O2Na。

注1：“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一，“精密量取”系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精度要求。

参考文献： 中华人民共和国药典，国家药典委员会编，化学工业出版社，2005年版，二部，p.902。

7合成编辑

由甲苯在环烷酸钴催化剂存在下，以空气氧化先制取苯甲酸，再以苯甲酸为原料，用碳酸氢钠中和，活性炭脱色，再经过过滤、干燥、粉碎制得产品。

8质量标准编辑

参照国家标准GB 1902-94规定的苯甲酸钠的质量指标，

9苯甲酸和苯甲酸钠编辑

我国现行食品防腐剂主要采用苯甲酸钠及山梨酸钾，由于苯甲酸钠价格便宜，被食品企业广泛使用。

物理化学性质（万素英，1998；凌关庭，2003）：

苯甲酸

（Benzoic Acid）

分子式：C6H5COOH

又称安息香酸，无嗅或略带安息香气味，广泛用作食品防腐剂，天然存在于酸果蔓、梅干、肉桂、丁香中，是一种芳香族酸，还可以作为香料添加。未离解酸具有抗菌活性，在PH值2.5－4.0范围内，呈最佳活性。毒理学依据：LD 大鼠口服 2530mg．kg-1（bw）50GRAS FDA-21CFR 184.1021ADI 0-5mg．kg-1（bw）（苯甲酸及其盐的总量，以苯甲酸计）（FAO/WHO，1994）

苯甲酸钠

（Sodium Benzoate）分子式：C6H5COONa

是苯甲酸的钠盐，无嗅或略带安息香气味，在酸性食品中能部分转为有活性的苯甲酸，防腐机理同苯甲酸。由于比苯甲酸纳更易溶于水，而且在空气中稳定，抑制酵母菌和细菌的作用强，因此比苯甲酸更常用。毒理学依据：LD 大鼠口服 4070 mg∕kg （bw）

50GRAS FDA－21CFR 184．23，181．733 ADI 0－5 mg∕kg （bw）（本甲酸及其盐的总量，以苯甲酸计）（FAO/WHO，1994）

防腐作用机理

苯甲酸类防腐剂是以其未离解的分子发生作用的，未离解的苯甲酸亲油性强，易通过细胞膜，进入细胞内，干扰霉菌和细菌等微生物细胞膜的通透性，阻碍细胞膜对氨基酸的吸收，进入细胞内的苯甲酸分子，酸化细胞内的储碱，抑制微生物细胞内的呼吸酶系的活性，从而起到防腐作用（侯振建，2004）。

苯甲酸是一种广谱抗微生物试剂，对酵母菌、霉菌、部分细菌作用效果很好，在允许最大使用范围内，在pH值4．5以下，对各种菌都有抑制作用。

毒性和安全性

为确保食品添加剂的绝对安全使用，世界各国对各种食品添加剂能否使用、适用范围和最大使用量，都有严格的规定，要受法规法律的制约。在国际上被公认的食品添加剂安全性指标有LD 、50GRAS 和 ADI（凌关庭，2003）LD （大鼠，经口）是判断食品添加剂安全性的常50用指标，也是任何食品添加剂都必须进行的毒理学评价中的第一个阶段急性毒性试验指标，LD越大表明其毒性越小，在食品使用时其安全性越高， 根据我国卫生部《食品安全性毒理学评价标准》（1994）的毒性划分规定，苯甲酸和苯甲酸钠属于实际无毒类，而肉制品中常用作发色剂的亚硝酸钠LD为 220 mg∕kg，属于中等毒类。

GRAS 是美国 FDA 评价食品添加剂的安全性指标。 根据FDA的规定，苯甲酸（FDA，§ 184．1021，2000 ）被列为一般公认的安全类食品添加剂（GRAS）。ADI（Acceptable Daily Intakes）值为每日人体每千克体重允许摄入的毫克数，数值是由FAO/WHO（1994）规定的，苯甲酸在食品中的使用量为0．2－1g/kg。只要按照国标规定的添加量使用是不会有安全问题的。

人体解毒机理

在食品中添加少量苯甲酸时，对人体并无毒害。世界各国多年来的应用和毒性试验表明，如按0．06g/kg添加，苯甲酸均无蓄积性、致癌、致畸、致突变和抗原等作用。苯甲酸在体内能很快被吸收，苯甲酸会与甘氨酸结合形成马尿酸（甘氨酸苯甲酰），其余的会与葡萄糖醛酸结合而形成1－苯甲酰葡萄糖醛酸。75－80%的苯甲酸在6h内从人体排出，10－14h后可以全部从体内排出（FAO，1974），这种解毒作用使苯甲酸不会在体内蓄积。应该指出的是，猫对苯甲酸比较敏感，生产宠物食品时，应该加以注意。用含有2．39%苯甲酸的肉喂猫，28只猫中有17只表现神经过敏、兴奋、失去平衡和视力（FAO， 1974）

另外，苯甲酸钠与维生素C反应会生成苯（苯是致癌物质），所以在果脯等富维生素C食品中使用苯甲酸钠是有害的。 苯甲酸钠普遍存在于饮料当中，所以我们应当在购买饮料的时候注意！柠檬酸钠就不会和维生素C反应，可以选择此类饮品。

国外使用问题

关于在肉制品加工中使用苯甲酸和苯甲酸钠的讨论

在欧洲和澳大利亚，苯甲酸和苯甲酸钠是可以出现于肉制品中的，但并不推荐儿童消费（E210，E211）。在加拿大，苯甲酸和苯甲酸钠可以用于带包装的鱼肉和肉制品中。在印度，苯甲酸钠被认为广泛存在于自然界中，接近天然添加剂，可以在肉制品中作为食品防腐剂使用。但在许多国家，如日本、美国等，苯甲酸和苯甲酸钠未被允许在肉制品中使用。在日本，已经停止生产苯甲酸和苯甲酸钠，而且在进口食品也有些限制（凌关庭，2003）。

根据美国 FAO 规定，苯甲酸和苯甲酸钠可以用于速冻鱼条、鱼块、鱼馅制品，但并没有把肉制品列入使用范围。此外，在以上所列允许使用苯甲酸和苯甲酸钠的国家中，这两种添加剂也不作为肉制品推荐使用的防腐剂。[3]

国内使用问题

在国内，一些关于肉制品科学和加工工艺的文献中，也提到可以采用苯甲酸和苯甲酸钠作为防腐剂（孔保华，2003； 葛长荣，2002）。2004年在中国食品添加剂协会一次交流大会上，有企业提出“关于修改《食品添加剂使用卫生标准》禁止使用面粉增白剂（过氧化苯甲酰）的建议”，建议受到与会者的重视 （化工， 2004）。因为过氧化苯甲酰在面粉中最终会形成苯甲酸，于是国内有些企业对甲酸和苯甲酸钠禁止在肉制品中使用也提出了质疑，引起了争论。

那么究竟有没有必要修改《食品添加剂使用卫生标准》，扩大其使用范围呢？首先，从苯甲酸和苯甲酸钠的防腐作用机理知道，苯甲酸类防腐剂是以其未离解的分子发生作用的，而食品的pH值对苯甲酸在食品中未离解的百分比含量影响很大，即食品的pH值对苯甲酸类防腐效果影响很大。从表1看出，在相同的酸性下，不同添加剂作用不同，pH值为 5 时，苯甲酸未解离分子是山梨酸的 1/3，即在 pH 值为 5 的食品中，山梨酸的抑菌效果是苯甲酸的3倍（侯振建，2004）。但在 pH 值为 4 以下时，效果相差并不大，因此苯甲酸类防腐剂一般用于软饮料、果酱、泡菜等酸性食品中。而肉制品pH 值一般为 5．3－6．5，即使是发酵肉制品，如意大利色拉米肠和德式色拉米肠，pH值也只在4．7－5．3之间（孔保华，2003），苯甲酸的防腐效果也受到限制。因此，除了在发酵肉制品中有部分效果，苯甲酸在一般肉制品中很难起防腐作用。

毒性比较

其次，我们比较一下苯甲酸和苯甲酸钠和山梨酸的毒性，表2 是几种常见的食品添加剂的LD 、ADI、我国国标规定的最大使用量以及价格比较。可以看出，山梨酸和山梨酸钾的毒性比苯甲酸小，防腐效果比苯甲酸钠好，更加安全。苯甲酸和苯甲酸钠的优势是在空气中比较稳定，成本较低。但在密封状态下，山梨酸和山梨酸钾也很稳定，山梨酸钾的热稳定性比较好，分解温度高达270℃。由于食品添加剂的添加量很小，并不会明显增加肉制品产品成本。因此，许多国家已经开始逐渐采用山梨酸和山梨酸钾替代苯甲酸和苯甲酸钠。

另外，苯甲酸在酸性条件下溶解度较低，如果搅拌不均匀，会出现局部有苯甲酸结晶析出，导致局部产品添加剂超标（侯振建，2004）。苯甲酸还与氯化钙有拮抗作用，与氯化钠、异丁酸、葡萄糖酸、半胱氨酸盐等也有类似作用（葛长荣，2002）。苯甲酸添加后还会使食品产生涩味，甚至会破坏肉制品的风味。因此并不提倡肉制品加工中使用苯甲酸和苯甲酸钠作为防腐剂添加。

事实上，添加苯甲酸和苯甲酸钠并不是肉制品唯一的防腐方法。使用天然防腐剂，如采用Nisin、壳聚糖、香辛料提取物等，也能够达到抑菌保鲜作用，也是肉制品工业的一个发展方向。还可以通过改善加工条件，改进食品包装，对产品热处理或辐照杀菌、进行低温储藏等等来实现肉制品的防腐保鲜目的。归根到底，最为重要的还是加强卫生管理，从源头减少污染。

苯甲酸及其钠盐使用范围与用量（GB2760-2011 食品添加剂使用标准）

食品分类号

食品名称

最大使用量（g/kg）

备注

03.03

风味冰、冰棍类

1.0

以苯甲酸计

04.01.02.05

果酱（罐头除外）

1.0

以苯甲酸计

04.01.02.08

蜜饯凉果

0.5

以苯甲酸计

04.02.02.03

腌渍的蔬菜

1.0

以苯甲酸计

04.01.02.08

蜜饯凉果

0.5

以苯甲酸计

05.02.01

胶基糖果

1.5

以苯甲酸计

05.02.02

除胶基糖果以外的其他糖果

0.8

以苯甲酸计

11.05

调味糖浆

1.0

以苯甲酸计

12.03

醋

1.0

以苯甲酸计

12.04

酱油

1.0

以苯甲酸计

12.05

酱及酱制品

1.0

以苯甲酸计

12.10

复合调味料

0.6

以苯甲酸计

12.10.02

半固体复合调味料

1.0

以苯甲酸计

12.10.03

液体复合调味料（ 不包括

12.03，12.04）

1.0

以苯甲酸计

14.02.02

浓缩果蔬汁（浆）（仅限食品

工业用）

2.0

以苯甲酸计

14.02.03

果蔬汁（肉）饮料（包括发酵

型产品等）

1.0

以苯甲酸计

14.03

蛋白饮料类

1.0

以苯甲酸计

14.04.01

碳酸饮料

0.2

以苯甲酸计

14.04.02.02

风味饮料（包括果味饮料、乳

味、茶味、咖啡味及其他味饮

料等）

1.0

以苯甲酸计

14.05

茶、咖啡、植物饮料类

1.0

以苯甲酸计

15.02

配制酒（仅限预调酒）

0.4

以苯甲酸计

15.03.03

果酒

0.8

以苯甲酸计

10其他编辑

添加食品防腐剂的目的是为了改善食品品质、延长保存期、方便加工和保全营养成分。只要按照国家规定的品种范围和使用量进行添加苯甲酸和苯甲酸钠，都是允许的，也是安全的。诚然，我国在食品添加剂法律规定上也有些欠缺，作为食品科学工作者面对着公众对食品安全的空前关注或企业追求利益的压力，应该本着负责的科学的态度进行论证，而不能凭空想象，随意曲解食品防腐剂，误导公众，导致公众对现代食品工业失去信心甚至产生恐慌。如果那样的话，将会使食品工业的发展和食品安全问题的解决陷入被动。

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参考资料

1．  苯甲酸钠化学性质  ．anychem [引用日期2012-07-13] ．

2．  化工空间-苯甲酸钠的物化性质  ．

3．  苯甲酸钠行业市场分析  ．天拓咨询网 [引用日期2012-10-18] ．

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