镀 镍
13、多层镍/微裂纹铬体系为何比铜、镍、铬体系的防护性能好?
铜、镍、铬体系的抗蚀作用取决于铬的表面状态和铬层交界处镍镀层的性质,腐蚀速度又取决于腐蚀电流的大小,而腐蚀电流的大小又取决于铬层面积和暴露出来的镍层面积比。
由于铬镀层具有很高的应力,不可避免地产生裂纹,而普通镀铬层表面致密的氧化层使它成为阴极性镀层,产生的裂纹粗大而数量少,暴露出来的镍面积小,也就使腐蚀电流集中于作为阳极暴露的镍镀层上。
腐蚀电流密度大,因而腐蚀速度加快,而镍镀层总是有孔隙的,铜在镍、铬体系中为阳极,所以腐蚀总是纵向穿透性腐蚀,从而加快了铁基体的腐蚀速度,使铜、镍、铬体系对基体的防护性减弱。
而在铜、半亮镍、亮镍、微裂纹铬体系中,由于铬镀层表面数量众多的微孔和微裂纹,大大地增大了裂纹中裸露镍层面积,使得在同样的腐蚀总电流下,腐蚀电流密度降低,从而大大减小了腐蚀速度。
另一方面,由于双层镍中面层光亮镍的含硫量高于底层半光亮镍的含硫量,所以光亮镍的电位比半光亮镍负而作为阳极,从而使腐蚀向横向发展。
若半光亮镍下面有一层铜镀层,铜对于双层镍、微(裂纹)铬为阴极,这样,光亮镍、半光亮镍层呈横向腐蚀,进一步提高了对基体的防护能力。
14、“镍封”是怎么回事?它的作用是什么?
“镍封”工艺是复合镀镍的一种,它是在一般光亮镀镍的基础上,在镀镍溶液中加人不溶于水的固体颗粒(如SiO2、BaSO4等,直径在0.01~0.05μm)和微粒共沉积促进剂,采用适当的搅拌方法,使微粒均匀地悬浮在溶剂中,用电镀的方法使之与镍共沉积,形成镍的复合镀层(微粒密度要求在3万~5万/cm2之间)。
它的作用是:由于微粒导电差,镀铬时,微粒无铬沉积,从而得到微裂纹连续铬层,使防护性能提高。
15、怎样在劣质的镍镀层上进行补镀?
由于各种原因,或多或少会造成镍镀层的质量不合格,如能采取相应的补救措施,可减少不必要的退镀返工,除了在不光亮、有毛刺的镀层上进行抛光修复外,在不易抛光或者经抛光露出基体的零件上进行补镀也是常用的办法。
镍镀层很容易钝化,特别是在空气和碱溶液中,所以在镍层上进行补镀的关键是活化镍层表面,只有镍层表面处于良好的活化状态,进行补镀才有成功的把握。
进行补镀应根据零件的性质、形状和要求选用不同的方法,如适宜镀酸性铜的可以在表面活化后镀件基体不露铁的情况下,直接镀铜、镀镍来进行补镀,如不适宜镀酸性铜或者镀件基体露铁的情况,应在表面活化后,直接镀镍进行补镀。
具体方法如下:把镀了铬的零件进行退铬处理,将镀层起泡、起皮的零件剔除,根据零件具体情况,分别选择方法如下。
(1)、适宜补镀铜、镍的:
除油(最好用化学法)→清洗→水抛车刷洗(大型零件)→浓盐酸活化→清洗→稀硫酸浸蚀→镀酸性铜→清洗→稀硫酸浸蚀→镀镍→清洗→镀铬→清洗(回收)→干燥→送检。
(2)、适宜补镀镍的:
除油(最好用化学法)→清洗→水抛车刷洗(大型零件)→浓盐酸活化→清洗→镀镍→清洗→镀铬→清洗(回收)→干燥→送检。
(3)、采用电抛活化法也可取得较好的效果。
电抛活化法配方与工艺参数:
原料及操作条件 | 用量 |
工业硫酸 (密度1.84g/mL) | 见“配制” |
铬酐 | 50g/L |
甘油 | 50g/L |
溶液密度 | 1.58-1.62g/mL |
温度 | 室温 |
阳极电流密度 | 1-10A/dm2 |
时间 | 3-5s |
溶液的配制:先在铅槽(或陶瓷槽、塑料槽)内注入2/3体积的浓硫酸(密度1.84g/mL),并在每升浓硫酸中加入50g甘油。
在另一铅槽(或陶瓷槽、塑料槽)内用少许水溶解铬酸(CrO3),铬酸量是每升硫酸加50g,然后将带有甘油的浓硫酸溶液慢慢加入到铬酸溶液中,加时要非常小心,分几次加,随着溶液的加入,电解液开始发热和剧烈地析出气体。
每份带有甘油的硫酸混合液的加人都得剧烈搅拌,并且要在上次停止析出气体后进行。
溶液配好后密度应是1.58~1.62g/mL。将溶液冷却到30℃,用铅板作阴极、镍板作阳极,进行电解处理,电解电压不小于10V,直至溶液中含有镍离子10g/L为业,以时间计一般在25min左右。
劣质铜、镍、铬补镀工艺流程:
上挂具→清洗→电抛活化→清洗→浸稀盐酸→清洗→预镀→浸稀硫酸→清洗→镀镍→清洗→热水→下挂架→干燥→送检→清洗→镀铬→清洗→热水→下挂具→干燥→送检。
镀 铬
1、镀铬层为什么常作为其他镀层的外层?
铬是一种略带蓝色的银白色金属,在空气中,铬很容易氧化而生成一层很薄的致密氧化膜。这层膜有很好的机械强度,并且透明,使金属铬能长时间保持光泽。
铬的化学稳定性较好,很多酸对它不起作用,且具有硬度高、耐磨、反光性能好的特征,这是许多金属不能与之相比的,因此常作为其他镀层的前沿哨兵,抵抗着各种腐蚀介质的侵袭,被广泛地应用在工业产品和日用产品的各个方面。
如改变润滑条件而镀微孔铬层;用于制造反光镜而镀光亮铬;用于消光而镀黑铬;用于增加硬度或修复零件尺寸而镀硬铬;还可利用铬镍层具有低的摩擦系数而镀耐磨铬层等。其中以用作防护装饰目的装饰镀铬尤为最广。
由于铬在空气中很容易钝化,使其电极电位变得比铁还正,因此,铁上直接镀铬属于阴极性镀层,对铁只能起到机械保护作用。只有当铬层无孔隙时,镀层才具有较高的防蚀能力。
为了提高铬层的防蚀能力,目前普遍采用多层电镀:如铜-镍-铬;铜锡合金-铬;锌铜合金铬或镀无孔隙的乳白铬等,在大多数情况下,只有单纯用于耐磨目的的钢铁制件才直接镀铬,但这时的铬镀层则比较厚。
2、镀铬有哪些工艺特点?
镀铬层的用途虽然很广,但是与其他镀种相比,镀铬却是相当复杂的,而且具有许多工艺特点。
(1)、铬在很多介质中都很稳定,这是由于铬很容易钝化所造成的,从本质上说,铬是一个很活泼的金属,铬的原子结构也有一些与其他金属不同的特点,所以在铬酸溶液中进行镀铬时,要在很负的电位下才可以获得连续的镀层。
与其他金属电镀过程相比较,镀铬的阴极反应比较复杂,它有金属铬的沉积,也有三价铬的生成,但大量的还是氢的析出,并因此而造成阴极电流效率特别低。
从铬酸根离子还原到金属铬的电极反应很复杂,直至目前为止,它的中间过程还一直是一个争论不休的问题。
此外,镀铬电解液中还必须添加一定的阴离子,如SO42-并维持电解液中有一定量的Cr3+,镀铬过程才能实现。
(2)、镀铬所采用的电流密度很高,比一般镀种的电流密度高几十倍;镀铬过程的槽电压也很高,常常需要采用直流输出电压15V的电源。
(3)、镀铬所用的阳极不是金属铬,而是使用铅-锑或铅-锡合金作不溶性阳极。这是因为铬金属脆而易断裂,很难制成铬板材。加之金属铬溶解时将以不同价态进入溶液,会使溶液变化大,给镀液维护带来困难。
(4)、镀铬过程中,欲获得光亮铬层的范围是很狭小的。这需要在生产操作中严格掌握工艺规范,正确地控制镀液与电流密度两者间的变化关系才可获得较宽而满意的光亮铬层。
(5)、镀铬电解液的分散能力极低。对于形状复杂的制件,要想镀取全部均匀一致的铬层或者加厚铬层都是比较困难的。生产中常采用防护阴极和辅助阳极等措施,来获得质量良好的镀层。
(6)、目前,有许多人对铬盐镀铬取代铬酸镀铬的工艺进行了研究,企图克服铬酸镀铬的许多缺点。如采用三价铬盐镀铬工艺能获得类似于抛光不锈钢色泽的镀层。在对铬酸污染管制越来越严的情况下,三价铬镀铬不失为一种过渡性技术措施。
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