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锌合金电镀技术的介绍和说明


锌合金本身的基体特性及特殊的加工形式对电镀产生很大影响


1.锌合金的材料为锌-铝合金,均为活泼的两性金属。而两种金属中以铝在前处理最为困难,所以必须控制铝的含量,一般需电镀的锌合金材料,铝的含量不应超过4%,铝含量过高,将使电镀难以进行。 

2.工业上常见的应用锌合金材料含Al 4%左右、Cu 0.75%~1.25%Mg0.03%~0.08%,其余为主要成分ZnZn是两性金属,电极电位较负,对酸碱都比较敏感,且容易发生化学反应导致腐蚀。而且,锌合金材料在压铸成型过程中,往往由于工件表面温度差异,会产生成分偏析现象,表面局部出现富锌或富铝相,在前处理除油腐蚀活化过程中稍微疏忽,就会造成富铝相或富锌相部分优先溶解,表面不均匀腐蚀导致产生气孔麻点甚至气泡等而影响表面质量。 

3.锌合金压铸材料的组织结构有其特殊性,就是其压铸表面组织致密光滑,孔隙率较低,硬度也比较低且表面致密层厚度较薄,一般只有0.05~0.2 mm。内层则是多孔疏松结构。假如在前处理加工工序中掌握不当,损伤表面致密层,将会给后续工序增加更多的困难,也会使锌合金抗蚀防护质量降低。  


锌合金电镀工艺过程:抛光→冷脱除蜡→超声波除蜡→超声波除油→阴极电解除油→阳极电解除油→活化→预镀→碱铜→酸铜 


1) 抛光——锌合金压铸件成品不可避免的有飞边、毛刺、压痕等现象,在电镀前需经过磨抛光处理,才能获得良好的外观。

2)冷脱除蜡——锌合金抛光后残留的抛光蜡比较多,在除蜡水中清洗时间过长容易造成腐蚀,所以在超声波之前最好能有一道冷脱工艺,先将蜡、油污部分溶解和软化。 

3)超声波除蜡——除蜡水的PH和温度不宜太高,否则易对锌合金表面形成孔状腐蚀。温度高,除蜡效果肯定好。如果能掌握好材料性能,可以采用高温——短时间的工艺来处理。 

4)超声波除油——锌合金表面如果油污不是太重,可以直接电解除油。如果油污比较多或形状复杂、有凹槽、盲孔的零件利用超声波除油效果好。除油粉的PH不能太高,因为强碱对铝的溶解快,零件表面会溶出缩孔,这些缩孔在电镀过程中清洗不干净将影响结合力。 

5)阴极电解除油——锌合金阴极电解除油一定要在工艺的范围内使用,PH高、温度高、电流高、浓度高都会对锌合金表面产生腐蚀,影响后续工艺的结合力。阴极电解时,阴极发生还原反应析氢,有利于对油膜的溶解,但电流不能太高一般在3~~5A/dm2,电流高析氢严重会造成零件渗氢现象,影响后续电镀工艺的结合力。阳极发生氧化反应,如果阳极不耐腐蚀会造成阳极溶解,所以阳极应使用不锈钢板或不锈钢网(304#316#)。如果阳极选择不当,阳极腐蚀后部分金属溶解,这些金属离子在阴极上沉积析出,会形成疏松的浮灰现象,严重影响电镀结合力。(用手指摸零件表面,如果手指上有灰黑色,说明零件有浮灰产生) 

6)阳极电解除油——为了使阴极脱脂后减少浮灰、黑膜现象和减少阴极电解的渗氢现象,在阴极电解除油后建议做短时间(30~~60秒)的阳极电解除油。阳极电解除油的目的,在于增加镀层的附着力和减少起泡。经除油后的工艺品必须迅速进行清洗,然后活化,如在水中或空气中搁置的时间较长,会引起镀后出现斑点或发花。切记做阳极电解除油时,PH不能高、电流(一般在0.5~~1 A/dm2)不能大,否则容易造成锌合金腐蚀。除油是否干净,最简单的检验方法是零件除油后,水洗→酸活化→水洗,如果除油干净零件表面在酸活化水洗后形成一层润湿的亲水膜;除油不干净表面不能形成均匀的水膜,有挂水现象。

7)活化——锌合金一般在氢氟酸或氢氟酸—硫酸溶液中活化,也有市售的活化盐。锌是两性金属,在强酸和强碱中极易溶解腐蚀,所以活化一般在弱酸中进行。

工艺如下: 

HF(40%)1215ml/L 

硼酸35g/L  

θ 1535  

t  2030s 

 

柠檬酸40~50 g/L   

硼酸 适量     

θ 室温      

t 10~30 s 

 

HF(40%)2030g/L               

θ 室温      

t 3~8 s 

 

HF(40%)1020ml/L  

硫酸(98%10~15g/L  

柠檬酸10~15 g/L 

θ室温   t 3~8 s 

 

浸蚀溶液浓度和活化时间应严格控制,因其对镀层结合力及起泡有一定影响。浸蚀时间以观察锌合金压铸零件表面出现均匀小气泡为止,千万注意防止产生腐蚀。活化液在使用一段时间后,最好能根据活化面积来更换活化液,保证活化效果好。不同锌合金应根据材料性能,选择适当的活化工艺。 

8)预镀——锌合金在预镀前,最好能有预浸工艺。预镀中性镍前,可用3~~5%的柠檬酸溶液预浸不经水洗直接入槽电镀;预镀铜前,可用1~~2%的氰化钠溶液预浸不经水洗直接入槽电镀。因氰化钠预镀铜溶液覆盖能力高,所以形状复杂的零件一般选择预镀铜工艺。

A:预镀中性镍 

硫酸镍:90~~100g/L   

氯化镍:40~~50g/L  

柠檬酸钠:110~~130g/L 

硼酸:20~~30g/L  

PH=7.0~~7.2   

温度:50~~60  

I=1~~1.5A/dm2 

零件入槽时采用2~~3 A/dm2 的大电流冲击2~~3min,然后再转为正常的电流电镀至厚度为5~~7um 

B:预镀铜 


优良的氰化物镀铜是保证锌合金电镀的质量的关键。

为了获得优良的镀层,应注意以下几点:

1.定期分析确保镀液成分在工艺范围内;

2.保证温度在工作范围内;

3.电解铜最好能有阳极袋;

4.镀液中不可加氢氧化钠,在强碱性条件下锌合金很容易造成腐蚀;

5.阴极电流密度要适中,不能过大或过小.锌合金压铸件的预镀铜的厚度不应低于5um,薄的镀层易多孔,在继续进行的酸铜和光镍时不能有效地保护铸件不受化学浸蚀。此外,薄的铜层很容易向锌合金内扩散,形成较脆的铜锌合金中间层,铜层越薄扩散作用发生的越快。由于闪镀的电流效率较低,可以在沉积1~~2um后,再在其它铜溶液中加厚,如中浓度的氰化钠镀铜、焦磷酸镀铜等。 

9)配方1温度低,对锌合金的腐蚀小;配方2添加酒石酸钾钠,有利于阳极溶解,特别是在氰化钠少的情况下有明显作用,添加酒石酸钾钠镀层结晶细致。配方3使用氰化物预镀黄铜代替预镀铜层,PH低和温度均低对锌合金的腐蚀弱,有利于提高镀层的结合力。 

10)游离氰化钠是控制氰化物镀铜的关键,提高氰化钠的含量,可以促进阳极溶解,增加阴极极化,使镀层结晶细致,并能提高镀液的分散和覆盖能力。但如果游离氰含量过高,将会使阴极电流效率下降,甚至得不到镀层。



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