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浅谈双极膜电渗技术

浅  谈

双极膜电渗析技术

何为双极膜

       双极膜是一种新型的离子交换膜,由阴、阳离子选择层和中间界面层复合而成,其结构和功能如下图 1 所示。当双极膜两端施加反向电压时,带电离子从两种离子交换层的过渡区向主体溶液迁移,水分子快速解离生成 H+和 OH-迁移到主体溶液中,消耗的水分子通过扩散作用由膜外溶液向中间界面层补充。象。


图1  双极膜原理示意图



双极膜电渗析应用形式及领域

        双极膜电渗析装置,由双极膜与均相阴、阳离子交换膜搭配组合而成,并被其分为三个隔室或二隔室,即酸室、碱室、盐室。其中,三隔室双极膜电渗析主要应用于无机盐制备对应的酸和碱;如氯化钠、硫酸钠、硫酸锂、硝酸钠、氯化铵、氯化钾等。二隔室双极膜电渗析主要用于有机酸盐制对应的有机酸和碱(有机碱盐与之类似);如酒石酸、葡萄糖酸、柠檬酸、维生素 C、四甲基氢氧化铵等。随着双极膜技术研究不断深入和创新,如:置换电渗析技术、酸和盐分离电渗析、碱和盐分离电渗析技术等得到了广泛的扩展和应用。


         图 2 双极膜电渗析三隔室原理示意图。


图 3 双极膜电渗析二隔室原理示意图


双极膜电渗析进水要求

1) 水温 5-35℃

2) 无机体系中耗氧量 <20mg/L

其中:有机物成分中不能含有芳香烃类

3) SS<1mg/L

4) 铁<0.3mg/L

5) 锰<0.1mg/L

6) 浊度<1NTU

7) Mg 、Ca<1mg/L

8) 其它二价重金属离子< 0.1mg/L

9) 油含量<0.1mg/L

10) 二氧化硅<20mg/L

11) 表面活性剂<0.1mg/L

12) 不含强氧化性物质(如游离氯)、强还原性物质等

13) 不含后絮凝物质,即在膜组器中会累积絮凝析出或结垢的物质;

14) 对盐浓度要求:1.5N-2.5N 浓度最佳(以浓度当量计)



双极膜电渗析出水水质

1)如果进水是混盐,那出水得到的就是混酸和混碱,如进水为氯化钠和硫酸钠混合废水,则得到的碱是氢氧化钠,酸是硫酸和盐酸的混合酸,离子占比与进水离子占比相近。

2) 出水酸浓度:0.5N-3N 可调,1N-2N 经济性最优,其中氧化性强的酸除外,浓度有限制。

3)出水碱浓度:0.5N-3N 可调,1N-2N 经济性最优。

4)系统出水酸、碱的纯度:这与进水盐浓度、出水酸碱浓度有关,纯度可控制在≥98%


双极膜电渗析吨水能耗

         双极膜电渗析的系统相对简单,系统能耗主要由整流器、动力设备组成。大部分能耗来自整流器,动力设备能耗占比相对非常小。

      以硫酸钠 15%为例:双极膜系统生产 1KG 氢氧化钠,运行能耗约为1.5-2.2kWh,折算到硫酸钠进水,吨水能耗约 127-186kWh,电费以 0.6 元/度估算,则吨水处理能耗约76-112元,或生产1t氢氧化钠能耗费用约900-1300元。以氯化钠 15%为例:双极膜系统生产 1KG 氢氧化钠,运行能耗约为1.3-1.8kWh,折算到氯化钠进水,吨水能耗约 133-185kWh,电费以 0.6 元/度估算,则吨水处理能耗约80-111元,或生产1t氢氧化钠能耗费用约780-1100元。

      电渗析系统是电驱动的原理,离子迁离产生电流形成回路,在不考虑其他因素的影响下,所需处理离子含量越多,则能耗越高。很明显,生产 1KG 氢氧化钾能耗要远远低于生产 1KG 氢氧化钠。同样的原理,折算到进水各类一价无机盐废水系统,硫酸盐、硝酸盐、氯化盐等系统,吨水处理能耗也会有明显的差异。基于双极膜的原理,单个工艺单元的吨水处理能耗要比常规的膜处理工艺高很多。但整体个工艺包而言,双极膜系统用相对较低的能耗生产得到了附加值较高的碱,解决高盐废水处理问题,这样的创新工艺思路往往更能引起客户的兴趣。

双极膜电渗析的投资

        在工业废水零排放全工艺包中,提单个双极膜电渗析工艺的投资不一定看出这个工艺是否必要,但是,在目前这种大环境背景下,在 1000+万吨每年无处安放的废盐驱动下,双极膜电渗析技术这个工艺就有用武之地。目前投资方面确实是限制双极膜技术快速发展的一个重要原因。

      双极膜有附加值,弱点主要体现在一次性投资上,到底双极膜电渗析的系统投资多高?同样以每小时处理一吨含 15%浓度的硫酸钠废水测算,盐分完全转化为对应的酸和碱,双极膜系统吨水投资预计 250-350 万左右(仅供参考)。性能阻碍着国产双极膜品牌的快速发展,投资阻碍着进口双极膜品牌的快速发展。其实很容易理解,多数的产品都会有这么一个过程,最终会走向一个平衡。

双极膜电渗析的问题

1)系统出水是稀酸、稀碱。使用的方式

     1. 酸碱直接回用;

     2. 酸碱厂区勾兑使用;

     3. 再次浓缩后使用。如果酸碱回用浓度超过 4N(4 个当量),则需要采用蒸发的方式处理,双极膜系统经济性降低。

2)系统一次性投资略高。

      一方面目前因为膜材料为进口;另一方面由于双极膜的功能化作用,能转化成酸和碱。这种情况下,需要国产双极膜厂家进一步提高膜性能,其次是降低膜生产成本。

3)膜的运行成本略高。

       双极膜就目前国内使用情况而言,平均使用寿命仅 2-3 年,在问题 2 的基础上,不难理解。

结束语

        双极膜技术是一种循环经济技术,可以将利用低、无价值的盐类,转化为可重新利用的化工原材料酸和碱,回用到前端生产工艺中,简化工艺流程,产生经济价值;同时,双极膜技术也是一种清洁生产技术,在有机物料生产方面可以从源头上控制盐的产生,减少盐的排放,废物循环利用,实现工业生产的可持续发展,节能减排,消除环境污染。对于现有企业是一个很好的、也是必须的技术选择。不难发现,双极膜技术和蒸发结晶技术定位存在明显的差异,彼此都有自己的不可替代性。无非后续在同样的需求市场下,会有一个占比分布的情形, 尽管目前 MVR 等蒸发结晶工艺主导超低排放、零排放市场,毋庸置疑,双极膜电渗析技术将会拥有一片天地,因为现在它现在已经开始展露锋芒。

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