每周一个有机反应机理 (25)

    从产物来看，甲基磺酸作为亲核试剂进入产物，意味着反应的最后一步是碳正离子，因此考虑碳正离子的反应机理。

    叠氮离子是很强的亲核试剂，在酸性条件下亲核进攻羰基，得到叠氮醇。联系碳正离子，很容易看到叠氮的一个氮原子保留在化合物中，另外两个氮原子以氮气的形式离去。

    考虑到在酸性条件下，叠氮基又具有一定的稳定正离子的能力，羟基质子化后，以水的形式离去，碳正离子可以共振离域到叠氮集团上。

    接下来的反应机理较为经典，在Curtius重排和Wolff重排中都有类似的过程。氮气离去，同时五元环断裂，产生碳正离子。这种碳正离子极度不稳定，倾向于重排并降低环张力，由于对称性，两根键的迁移结果是镜面对称的。最终，将四并四体系重排为五并三体系，甲基磺酸Ms离子亲核进攻碳正离子，得到产物。

    

    该反应机理并不难推导，关键是要解决骨架改变的问题。根据《有机反应机理的书写艺术》中的建议，对于这类碳正离子的重排反应机理，初学者可以通过给碳原子编号的方法更清楚的找到骨架的重排方式。