Galbulimina生物碱是一种具有生物活性的雨林树种的代谢产物，具有一定的精神作用，迄今为止已经分离出超过40种Galbulimina生物碱。
GB22的合成路线如下，反应的第一步是自由基型的偶联反应，光照下镍-联吡啶呈现出氧化还原活性，打开三元环，在羰基的β位连接上芳环，这一利用环张力在羰基β实现偶联的合成策略值得学习。接下来是Lewis酸催化下的F-C烷基化反应，在铑催化下还原吡啶，接着还原胺化得到产物GB22。
用类似的方法，但是不进行还原胺化，用Birch还原苯甲醚，其区域选择性来自于负离子的稳定性。再酸化水解掉烯醇醚，得到产物GB13。用硼氢还原掉GB13中的羰基，得到产物himgaline。
GB18的合成路线较长，首先用环己酮和MVK缩合，接着环氧化。用Pd/C立体选择性地还原环氧化合物，以g量级得到98%纯度的中间体。TMSOTf用于保护羟基，Pd(Ⅱ)脱氢得到不饱和酮，在Lewis酸催化下环化。NIS提供I+，并用碘鎓离子诱导环化，锰催化偶联。吡啶在过氧化氢作用下氧化为N-氧化物，接着被还原为六氢吡啶。用肼和碘实现Barton碘化，钯催化将羰基插入烯和甲氧基之间，得到甲酯。
Ref：Tetrahedron 126(2022)133064
联系客服
