2023.1.4 “后进生”补课特辑（四）

l硝酸的性质

金属不论是否比氢活泼，与硝酸反应时均不能生成氢气，因为硝酸具有氢氧化性，一般规律是：金属+浓硝酸=硝酸盐+NO₂+水；金属+稀硝酸=硝酸盐+NO+水。铝、铁等金属在常温下与浓硝酸或浓硫酸发生钝化反应；硝酸和苯或甲苯在浓硫酸的催化作用下发生硝化反应。甲苯发生硝化反应生成三硝基甲苯（TNT）。硝酸不太稳定，光照或受热时会分解。

lVSPER

价层电子对互斥理论（英文：Valence Shell Electron Pair Repulsion，简称为VSEPR），是一个用来预测单个共价分子形态的化学模型。理论通过计算中心原子的价层电子数和配位数来预测分子的几何构型，并构建一个合理的路易斯结构式来表示分子中所有键和孤对电子的位置。

vsepr模型计算公式：1/2（a-xb)，中心原子A最外层有a个电子，为与b个原子B（差x个电子成八电子稳定结构）成键，提供了xb个电子参与形成共价键。所以A原子还剩a-xb个电子，除以2是求孤电子对数。

VSEPR模型就是孤电子对数加上成键电子对数形成的模型，总和为2为直线型，3为平面三角形，4为正四面体。至于分子构型，则是在VSEPR模型基础上减去孤电子对数。价层电子对互斥理论的基础是，分子或离子的几何构型主要决定于与中心原子相关的电子对之间的排斥作用。

l杂化轨道计算方法：

方法一：杂化轨道数=[中心原子价电子数+配原子数-π键数-电荷数]/2

SO₂  （6+2-2）/2=3   sp2杂化

SO₃  （6+3-3）/2=3  sp2杂化

SO₃^2-  （6+3-3+2）/2=4  sp3杂化

SO₄^2-  （6+4-4+2）/2=4  sp3杂化

CN-   （4+1-2+1）/2=2  sp杂化

NH₄⁺  （5+4-1）/2=4   sp3杂化

ClO^3-   （7+3-3+1）/2=4   sp3杂化

PO₃^3-   （5+3-3+3）/2=4   sp3杂化

PO₄^3-   （5+3-3+3）/2=4   sp3杂化

H-N=N-H  （5+2-1）/2=3   sp2杂化

方法二：因为杂化轨道只能用于形成σ键或用来容纳孤电子对，故有：杂化轨道数=中心原子价层电子对数（成键电子对数+孤电子对数）

l亲核加成反应：

1.简单加成

醛酮与许多亲核试剂进行简单的亲核加成反应，如醛酮与HCN、NaHSO₃、RMgX、ROH/H+等试剂加成。其加成机理分酸性条件下的加成和碱性条件下的加成两类。

前一种机理是亲核试剂进攻羰基产生氧负离子中间体，而后与正离子结合；后一种机理是质子酸附着于羰基氧上活化羰基，而后较弱的亲核试剂完成加成过程。

A.碱性条件下的机理：

B.酸性条件下的机理：

醛酮与HCN、NaHSO₃、RMgX、RLi等加成为A机理；酸催化下醛酮与醇的反应（生成缩醛酮）为B机理。

腈与格式试剂加成也可归为简单亲核加成反应，其机理如下：

2.加成-消除

在醛酮与一些试剂的亲核加成反应中，加成产物不很稳定，进一步反应脱去一个简单小分子生成较稳定的产物，如与氨衍生物的缩合反应、羟醛缩合反应和Wittig反应。

A.与氨衍生物的反应

B.羟醛缩合反应

C.Wittig反应

3. α,β-不饱和醛酮的1,2、1,4加成由于碳碳双键与羰基的共轭，使α,β-不饱和醛酮与亲核试剂的加成存在在两个加成方向，即1,2和1,4加成。当羰基活泼、亲核试剂亲核性强时易进行1,2加成；反之发生共轭加成（1,4加成）。决定1,2、1,4加成方向的另一重要因素是体积效应，β-碳和羰基所连基团大小能起到屏蔽作用，因此可影响1,2和1,4加成的比例。

A.1,2加成

B.1,4加成

“预习”有机，大学死去的记忆突然袭击我。